实验二三组分液 液平衡体系23页.pptVIP

三组分液－液平衡体系 药学实验教学中心 秦琴 实验目的 1 ．熟悉相律及用等边三角形坐标表示三组分 相图的方法。 2 ．用溶解度法绘制有一对共轭溶液的三组分 相图（溶解度曲线和联结线）。 实验原理 ? 相律 相（ phase ） 体系内部物理和化学性质完全均匀 的部分称为相。相与相之间在指定条件下有明显的 界面，在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。体系 中相的总数称为相数，用 P 表示。 （ 1 ）相与相之间有界面，各相可以用物理或机械方法 加以分离，越过界面时性质会发生突变。 （ 2 ） 一个相可以是均匀的，但不一定只含一种物质。 气体：一般是一个相，如空气组分复杂。 液体：视其混溶程度而定，可有 1 、 2 、 3… 个相。 固体：有几种物质就有几个相，如水泥生料。但如果是固溶 体时为一个相。 固溶体：固态合金中，在一种元素的晶格结构中包含有其它 元素的合金相称为固溶体。在固溶体晶格上各组分的化学 质点随机分布均匀，其物理性质和化学性质符合相均匀性 的要求，因而几个物质间形成的固溶体是一个相。 ? Gibbs 相律 : 热力学平衡条件下，系统的组分数、相数和 自由度数之间的关系。 P + F = C + 2 式中， P---- 在所选系统中共存相的数目； F---- 自由度； C---- 系统中的组元数。 C 组元 ( 组分 ) 系统中每一个能够单独分离出来并能 够独立存在的化学纯物质。如元素、化合物或溶液。 自由度 F 是当系统为平衡状态时，在不改变相的数目 情况下，可独立改变的因素（如温度和压力）。 ? 三组分系统液 — 液平衡相图 三组分系统， C = 3 ， F ＝ C － P ＋ 2 ＝ 5 － P 当 P ＝ 1 ， F ＝ 4 ，无法用相图表示。 在恒压 ( 或恒温 ) 下， F ＝ 3 ， 用正三棱柱体表示，底面正三 角形表示组成，柱高表示温度 或压力。当 P ＝ 1 ，且恒温又恒 压， F ＝ 2 ，可用平面图形表示。 常用等边三角形坐标表示法， 两个自由度均为组成变化。 ? 用等边三角形坐标法作三元相图，是将等边三角 形的三个顶点各代表一纯组分，三角形三条边 AB 、 BC 、 CA 分别代表 A 和 B 、 B 和 C 、 C 和 A 所组成的二 组分的组成，而三角形内任何一点表示三组分的 组成。 ? 三组分系统的图解 在等边三角形上， 沿反时针方向标出三 个顶点，三个顶点表 示纯组分 A ， B 和 C ， 三条边上的点表示相 应两个组分的质量分 数。三角形内任一点 都代表三组分体系。 通过三角形内任一点 O , 引平行于各边的平行线，在 各边上的截距就代表对应顶点组分的含量，即 a ‘ 代表 A 在 O 中的含量，同理 b c ‘ 分别代表 B 和 C 在 O 点代表的物系中的 含量。显然 a ＋ b ＋ c ＝ a ＋ b ＋ c ＝ 1 ， ? 等边三角形表示法的特点 1. 1 、在平行于底边的任意 一条线上，所有代表系统 的点中，含顶角组分的质 量分数相等。例如， d ， e ， f 系统点，含 A 的质量分数 相同。 2. 2 、在通过顶点的任一条 线上，其余两组分之比相 等。例如， AD 线上， c‘‘ c 3. b b 3 、通过顶点的任一条线上，离顶点越近，代表顶点 组分的含量越多；越远，含量越少。例如， AD 线上， D ＇中含 A 多， D 中含 A 少。 4 、如果代表两个三个组分 体系的 D 点和 E 点，混合 成新系统的系统点 O 必定 落在 DE 连线上。哪个系 统含量多， O 点就靠近那 个系统点。 O 点的位置可用杠杆规则求算。用 m D 、 m E 分别 代表 D 和 E 的质量，则有： m D *OD= m E *OE 在醋酸（ A ）－ 苯（ B ）－水（ C ）三 组分体系中，醋酸和 苯、醋酸和水完全互 溶，而苯和水则不溶 或者部分互溶。 ? 图中 EOF 是溶解曲线， 该线上面是单