电位 pH图知识课堂.ppt

图 作图方法与步骤 电位－ pH 图 ( φ — pH 图 ) （二） pH ? ? 1 简介 70 年代以来，电位 — pH 图的绘制已由手 工逐步向计算机方法过渡，并逐步完善，设 计出一些计算机软件来进行计算与画图。下 面，简单地介绍制作电位 — pH 图的步骤。 2 步骤 ? 1 ）设定体系温度 如：设定温度为 25 ℃ 、 50 ℃ 、 150 ℃ 等 等 3 步骤 ? （ 2 ）列出体系中所有可能存在的物种 如： Cu － NH 3 -H 2 0 系的物种 4 步骤 以 Zn-H 2 O 系为例，其水溶液体系中的物种有 Zn Zn 2+ Zn(OH) 2 HZnO 2 1- ZnO 2 2- （锌酸根） H 2 O H + ??? ? 溶解 ??? ? 水解 ???? ? 两性物质 ???? ? ＋ 与 H 结合 ?? ? 5 步骤 ? （ 3 ）查出这些物质的标准自由能 G 0 ，求出 平衡常数 k 或 φ 0 ? 6 步骤 ? （ 4 ）由下到上，列出可能存在的化学平衡， 写出方程式。 如： Zn→Zn 2+ Fe→Fe 2+ →Fe 3+ 7 步骤 ? ①找出 Zn Zn 2+ 之间平衡 ? ②写出反应式 （还原型） ? ③求出反应的 。 ? ④求出 nF T G ? ? ? ? ? 反应 2 2 Zn e Zn ? ? ? ? G ? ? 反应 8 步骤 ? ⑤写出平衡方程式（伦斯特方程） ? ⑥画出平衡线（ Zn 2+ 可以取 、 ? 、 、 浓度） 0 T 2+ 2.303RT 1 = - lg nF [Zn ] T ? ? 0 10 2 10 ? 6 10 ? 4 10 ? 9 步骤 ? （ 5 ）由左到右 ( 水溶物种从左到右按顺序的变化 ) ， 列出可能存在的化学平衡，写出方程式 如： HZnO 2 1- → ZnO 2 2- 10 步骤 ? （ 6 ）根据 φ 与 pH 的关系式，在指定离子活度 （浓度）或气相分压条件下，即可绘制出所 需的电位 — pH 图 11 Zn 2+ （ aq ） Zn （ s ） Zn （ OH ） 2 HZnO 2 1- ZnO 2 2- φ pH 12 小结 ? 前面已说过，根据 φ 0 =- G 0 /nF 及 lgk=- G 0 /2.303RT ，即可计算出 φ 0 及 lgk 值。 但是，由于现在已有热力学手册可以直接查出 φ 0 及 lgk ，所以可以直接引用 ? ? 13 小结 ? 对于高温水溶液的热力学数据也有参考手册可查。 可查的热力学手册主要有 2 本，一本是昆明理工大 学杨显万教授编写，冶金工业出版社出版的 《高温 水溶液热力学数据手册》 ，另一本是 Barner,Herbert E 等编写的 《热力学数据手册》 。但 要注意， 2 本手册应用时有区别。 14 Me － L （配位体）－ H 2 O 系 φ － pH 图 ? Me － H 2 O 系为理想溶液，实际溶液中有许多 配位体存在，所以 Me － L － H 2 O 系才是实际 情况。络合情况愈严重，图形变化愈大。 15 例如： Au － H 2 O 系 φ － pH 图 Au(OH) 2 ф Au 2+ Au pH 16 但如果为 Au － CN ― ―H 2 O 系，则由于存在 反应 Au 2+ ＋ 2CN - ≒ Au （ CN ） 2 而使变为图中虚线所示 17 ? 对于有络合物时的 φ － pH 图，可采用综合平 衡原理 如： Pb － Cl － H 2 O 系 络合物有： Pb 2+ ， PbCl ＋ ， PbCl 2 0 ， PbCl 3 - ， PbCl 4 2- 18 例如： Pb － Cl － H 2 O 系 φ － pH 图 ? 在金属片插入溶液中电极电位只有一个； ? 水溶液中同时存在物种，在平衡状态下互相处于 平衡； ? 金属和水溶液的电位是金属和水溶液物种互相之 间都处于平衡状态； 因此，平衡电位只有一个，它们之间相互平衡。 19 例如： Pb － Cl － H 2 O 系 φ － pH 图 因此 2 / / Pb Pb Pb ? ? ? ? 水溶液 / PbCl Pb ? ? ? 0 2 / PbCl Pb ? ? 3 / PbCl Pb ? ? ? 2 4 / PbCl Pb ? ? ? 20 例如： Pb － Cl － H 2 O 系 φ － pH 图 对于反应 有 2 2 Pb e Pb ? ? ? 2 2 2 / / 2.303 1 lg 2 [ ] Pb Pb Pb Pb RT F Pb ? ? ? ? ? ? ? ? 21 例如： Pb － Cl － H 2 O 系 φ －