绿茶纳米铁活化过硫酸钠降解1,2,3-三氯丙烷的实验研究.pdf

河北地质大学硕士学位论文 摘 要 1,2,3-三氯丙烷（1,2,3-trichloropropane,TCP ）是一种新兴的人工合成的氯代烃有机 污染物，会造成土壤和地下水的污染，进而威胁人类健康。近年来，基于硫酸根自由 基的过硫酸盐（persulfate,PS ）高级氧化技术被广泛应用于废水中难降解有机物的降解， 但活化方式的选择至关重要。本研究将采用绿茶纳米铁悬浮液（GT-NIS ）活化PS，应 用到有机污染物TCP 的降解实验，并通过优化条件，提高TCP 的降解效率。 （1）通过绿茶提取液与硫酸亚铁反应生成了GT-NIS 。SEM/EDX 和TEM 结果表 明纳米铁颗粒形状为较规则圆球形，粒径大小约为20-100 nm，分散性较好，且 GT- NIS 颗粒中主要存在元素有C、O、S、Fe ，原子百分比分别为69.91%、28.25% 、0.45%、 1.38%；XPS 结果显示，GT-NIS 中有二价铁和三价铁存在；通过FT-IR 结果证实，GT- NIS 中含有-OH、-CH3 、C=O、-CH2-、C-O、C-H 、-OCH 等有机基团以及铁和铁氧化 物。 （2 ）本论文研究了PS 浓度、TCP 浓度、GT-NIS 浓度以及温度对 GT-NIS 活化 PS 降解TCP 效果的影响。研究结果表明，TCP 的动力学曲线能很好的拟合一级反应 2 动力学模型（R ＞0.9 ）。TCP 的降解速率随温度的增大而变大；PS 浓度为5-25 mM 范 围内，TCP 的降解速率随PS 浓度的增大而变大。通过对PS 浓度、TCP 浓度、GT-NIS 浓度以及温度等条件优化，对于100 mg/L TCP ，在PS 25 mM 、GT-NIS 0.05 mM （以 Fe 计）和25 ℃时，反应48 h 后TCP 的降解率达到了77% 。阴离子对TCP 的降解效 果整体表现为抑制作用，TCP 降解率存在以下顺序：NO3- （58% ）＞Cl- （57% ）＞SO42- （53% ）＞PO43- （18%）。 （3 ）绿茶提取液、绿茶纳米铁颗粒均不能有效还原TCP （12%），而未活化或绿 茶提取液活化的过硫酸盐氧化降解TCP 的效率也很低（16%和1%），Fe2+和Fe3+活化 过硫酸盐氧化降解TCP 的效率可达34%和25% ，可以有效降解TCP ，但明显低于绿 茶纳米铁活化过硫酸盐降解TCP 的效率（77% ）。这充分说明，绿茶纳米铁悬浮液活 化过硫酸盐对提升污染物的降解效率具有显著的优势。 （4 ）通过硝基苯、苯甲醚和六氯乙烷对自由基的捕获，确定了反应体系中有 SO4- ·和·OH 存在，且·OH 相对于SO4- ·对TCP 的降解贡献比例更大。TCP 在GT- NIS/PS 作用下的氧化降解，过硫酸盐中的硫元素完全转化为硫酸根，TCP 中的氯元素 大部分转化为氯离子，有机副产物种类也比较少，体系总的化学需氧量在明显下降。 这说明对于整个体系，反应较为彻底，而未反应部分也越来越容易被氧化降解。 I 绿茶纳米铁活化过硫酸钠降解1,2,3-三氯丙烷的实验 整体来说，绿茶纳米铁悬浮液是一种新型的过硫酸盐活化剂，可以有效降低修复 剂成本、减少Fe 的次生污染、提高修复效率，对TCP 的降解也更为彻底高效。 关键词：1,2,3-三氯丙烷，绿茶纳米铁悬浮液，过硫酸盐，活化 II 河北地质大学硕士学位论文 ABSTRACT 1,2,3-Trichloropropane(TCP) is a new emerging synthetic chlorinated hydrocarbon organic pollutants,which can cause soil and groundwater pollution. And that threatens hum