水分析化学络合滴定1上课讲义.ppt

第三章 络合平衡和络合滴定法;3.1 常用络合物 3.2 络合平衡常数 3.3 副反应系数及条件稳定常数 3.4 络合滴定基本原理 3.5 络合滴定条件 3.6 络合滴定的方式和应用;3.1 常用络合物;EDTA;M-EDTA螯合物的立体构型;某些金属离子与EDTA的形成常数;1 络合物的稳定常数 (K, ? ) M + L = ML ;逐级稳定常数 Ki;2 溶液中各级络合物的分布 ;分布分数 ;酸可看成质子络合物;M + Y = MY 主反应;副反应系数:为未参加主反应组分的浓度[X?] 与平衡浓度[X]的比值，用?表示。;M + Y = MY 主反应;a 络合剂的副反应系数 ;;lg? Y(H)～pH图;共存离子效应系数 ?Y(N) ;Y的总副反应系数 ?Y;b 金属离子的副反应系数 ?M;Al;c 络合物的副反应系数 ? MY;计算：pH=3.0、5.0时的lg ?ZnY(H), KZnHY=103.0;lgK?MY = lgKMY - lg?M - lg?Y lgK?MY = lgKMY - lg?Y(H);lgK’ZnY~pH曲线; HIn+M MIn + M MY + HIn 色A 色B;常用金属离子指示剂;b 金属离子指示剂封闭、僵化和变质;c 金属离子指示剂变色点pMep 的计算;金属离子 指示剂; M + Y = MY;MBE;[MY?] = VM/(VM+VY)cM-[M?] = VY/(VM+VY) cY - [Y?] ;一般要求 log K’MY ? 8， cM =0.01 mol/L;滴定突跃;例：pH =10 的氨性buffer 中，[NH3]= 0.2 mol/L, 用0.02mol/L EDTA滴定0.02mol/L Cu2+,计算 sp 时pCu?，若滴定的是0.02mol/L Mg2+, sp 时pMg?又为多少？;pH = 10, lg ? Y(H) = 0.45; 浓度: 增大10倍，突跃增加1个pH单位（下限） K?MY: 增大10倍，突跃增加1个pH单位（上限）;3.5 络合滴定条件的选择;1 准确滴定判别式;多种金属离子共存 例：M，N存在时,分步滴定可能性的判断;2 络合滴定中的酸度控制;b 单一金属离子滴定的适宜pH范围 最高酸度;最低酸度;c 混合离子的分别滴定酸度控制;M 、N共存时lgKMY与pH的关系;M，N共存，且△lgcK5;a 络合掩蔽法 加络合掩蔽剂,降低[N];络合掩蔽注意事项：;b 沉淀掩蔽法;c 氧化还原掩蔽法;d. 其它滴定剂滴定;1 直接滴定法: ; 封闭指示剂 被测M与Y络合反应慢 易水解; 置换金属离子：被测M与Y的络合物不稳定; 置换出EDTA;测非金属离子: PO43- 、 SO42- 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+;总结：