第六章红外吸收光谱法3学习资料.pptVIP

第六章 红外吸收光谱分析法;分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱;井冈山大学化学化工学院分析化学教研室 何德勇;UV-VIS与IR的区别： 1. UV是电子光谱，吸收的光子能量大，频率高；IR是振转光谱，吸收的光子频率较低。 2. IR光谱除单原子分子和同核分子如Ne,He,O2等少数分子外，几乎所有的有机化合物都能应用。 3.IR光谱具有高度的特征性，广泛的应用于分子结构的基础研究和化学组成的分析上，是鉴定化合物和测定分子结构最有用的手段之一，但定量手段较弱 本章中吸收峰的频率习惯上用波数表示;一、满足两个条件： (1)辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量； (2)辐射与物质间有相互偶合作用。 ;基频峰：由基态振动能级跃迁到第一振动激发态所产生的吸收峰。 倍频峰：由基态振动能级跃迁到第二、三等振动激发态所产生的吸收峰。 ;二、分子振动???程式; 任意两个相邻的能级间的能量差为：;表 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃）; 例题: 由表中查知C=C键的K=9.5 ? 9.9 ,令其为9.6, 计算波数值。;三、分子中基团的基本振动形式;2. 分子的振动自由度 基本振动的数目称为振动自由度。 在x,y,z的空间里，分子的运动状态可分为平动，转动和振动，其运动总数为3N个，其中包括3个平动自由度和3个转动自由度，故其非线性分子中振动自由度（3N－6）个。线性分子中只有2个转动自由度，其振动自由度为（3N－5）个。 理论上，一个振动自由度产生一个红外吸收峰，但由于有的振动是非红外活性的，故不产生吸收峰，这也是实际吸收峰数减少的原因之一。;例１　水分子 （非对称分子）; 在红外光谱区均产生一个吸收峰，但是实际上峰数往往少于基本振动数目。其原因： i 当振动过程中分子不发生瞬间偶极矩变化时，不引起红外吸收； ii 频率完全相同的振动彼此发生简并； iii 强宽峰往往要覆盖与它频率相近的弱而窄的吸收峰； iv 吸收峰有时落在中红外区域（4 000~250cm-1）以外； v 吸收强度太弱，以致无法测定。;例2　CO2分子 （有一种振动无红外活性）; ?（CH3）1460 cm-1，1375 cm-1。 ?（CH3）2930 cm-1，2850cm-1。;四、红外吸收峰强度;一、红外吸收光谱的特征性; 红外光谱区可分成4 000~1 300cm-1和1 300~600cm-1 两个区域。基团频率区在4 000~1 300cm-1之间，这一区 域称为基团频率区、官能团区或特征频率区。区内的峰 是由伸缩振动产生的吸收带，常用于鉴定官能团。 在1300—600cm-1区域中,除单键的伸缩振动外,还 有因变形振动产生的复杂光谱。当分子结构稍有不同时, 该区的吸收就有细微的差异。这种情况就象每个人都有 不同的指纹一样,因而称为指纹区 。;(1)4000 ? 2500 cm-1 X—H伸缩振动区（X=O，H，N，C，S） O-H在3650~3200 cm-1,是判断醇类酚类、有机酸类是否存在的重要依据；COO-H在3600~2500 cm-1， N-H 在3500~3300 cm-1，为中等强度的尖峰； 炔氢出现在3300 cm-1附近；通常,若在3000 cm-1以上有C-H吸收峰,可以预料化合物是不饱和的=C—H；若在小于3000 cm-1有吸收,则预示化合物是饱和的 。 (2)2500 ? 2000 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区 主要包括C?C、C?N等三键的不对称伸缩振动,以及累积双键的 -C=C=C，-C=C=O不对称伸缩振动。此外S—H、Si—H、P—H、B—H的伸缩振动也出现在这个区域。;(3)2000 ? 1500 cm-1 双键伸缩振动区 C＝O(酰卤、酸、酯、醛、酮、酰胺等)出现在1820-1600 cm-1,强峰，而且是谱图的第一强峰，是判别有无羰基化合物的主要依据，波数大小：酰卤酸酐酯酮类、醛酸酰胺；C＝C、C＝N、N=O的伸缩振动出现在 1675-1500 cm-1；分子比较对称时,C=C的吸收峰很弱。 ;（l）1300~900 cm-1 单键伸缩振动区 这一区域包括C—O、C—N、C—F、C—P、C—S、P—O、Si—O等键的伸缩振动和C=S、S=O、P=O等双键的伸缩振动吸收。 1375—甲基的对称弯曲振动；C-O的伸缩振动在1300-1050cm-1，包括醇、酚、醚、羧酸、酯等，为该区的最强吸收峰。醇—1100-1050，酚—1250-1100，酯—1240-1160反对称、1160-1050对称。 （2）900~600