第02章 糖和苷 09天然药物化学.pdf

天然药物 化学 第2章糖和苷 第9讲单糖绝对构型确定 预备知识 • 手性分离方法 • 糖的绝对构型 学习目标 • 了解单糖绝对构型确定的方法 单糖绝对构型确定 • 对映异构体的分离原则 • 衍生化，引入新的手性中心→非对映体 • 色谱柱具备手性 • 方法 • GC • HPLC • 手性色谱法: 昂贵 • 旋光检测器：仪器昂贵 • 旋光比较法：样品用量大 1、GC • 单糖+手性试剂→非对映体化→TMS化 • 方法 • D，L-单糖与单一构型的手性试剂(L-)反应 • 1种单糖与2个手性试剂(D，L-)反应 H H HS H S H S - 吡啶 TMS + Cl COOCH3 COOCH3 COOCH3 OH O +H N H OH N OR N 3 H H H H R=TMS 2、HPLC • 手性试剂：(S)-(-)-1-苯基乙基胺 • 样品用量少 • 灵敏度没有GC高 H H O H H N + H OH H2N H OH H H H H H N H N Na[BCNH]3 醋酐 H OH C H N H OAc 5 5 小结与讨论 本讲小结 进一步思考 • 单糖绝对构型的鉴定方法 • 为何不能直接用GC、HPLC对 • GC 单糖的绝对构型进行鉴定？ • HPLC