物理化学课程讲义物理化学复习答疑.ppt

五、例题 例1 下列各过程中, ?U ?H ?S ?A ?G何者一定为零 ?U ?H ?S ?A ?G 两种理想气体定温混合 理想气定温不可逆膨胀 理想气体绝热节流膨胀 实际气体绝热节流膨胀 实际气体绝热可逆膨胀 非理想气体卡诺循环 绝热( )p W’=0化学反应 0°C, p? 的冰熔化成水 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 例2 选择和填空题 1.下列四种表述中错误的是（ ） ①定温定压下的可逆相变，系统的?S=?H/T ②系统经一自发过程总有?S0 ③自发过程的方向就是混乱度增加的方向 ④在绝热可逆过程中，系统的 ?S=0 (A )①② (B)③④ (C)②③ (D)①④ C C (1) n=nA + nB T, 2V (2) n=nA + nB T, V (3) n=3mol T, 2V (4) n=nA + nB T, 2V (5) n=nA + nB T, 2V 1mol A,T,V 1mol B,T,V 1mol A,T,V 1mol B,T,V 1mol A,T,V 2mol A,T,V 1mol A,T,V 2mol B,T,V 1mol A,TA,V 2mol B,TB,V 绝热 例3.两种不同的理想气体的混合过程. 解：注意两气体的始、终态 (1)不同种理想气体同温同压下混合 A和B: V2/V1=2; p1/p2(终态分压) = 2 1mol A,T,V n=nA + nB T, 2V 1mol B,T,V 若是同种理想气体，结果将如何？ 1mol A,T,V n=nA + nB T, V n=nA + nB T, 2V ?S1=2Rln2 所以 ?S= ?S1 +?S2 =0 或者从两气体的状态考虑，因两气体的始、终态未变，所以 ?S=0 1mol B,T,V ?S2=? (2)两种不同理想气体同温定容下混合 (3) 不同压力的同种理想气体定温下混合： 1mol A,T,V n=3mol T, 2V 平衡压力为1.5p左: p?1.5p p1/p2 = 2/3 或 V2/V1 = 2/3 右: 2p?1.5p p1/p2 = 4/3 或 V2/V1 = 4/3 ?S1 = ?S= ?S左 +?S右 2mol A,T,V 1mol 2/3V 2mol 4/3V ?S2 =0 ?S1 =? 或从左右两方的始终态考虑：结果相同。 1mol A,T,V n=nA+nB T, 2V 解法一：用始终态的压力比 平衡压力为1.5p，平衡分压分别为0.5p, p A: p?0.5p, pA,1/pA,2 = 2  B: 2p? p, pB,1/pB,2 = 2 ?S =Rln2+2Rln2=17.29 J?K-1 解法二：用始终态的体积比 V2/V1 = 2  ?S =Rln2+2Rln2=17.29 J?K-1 2mol B,T,V (4) 不同压力的不同理想气体定温下混合： 物理化学课程讲义 —— 习题答疑课 一、基本概念和公式 1、系统分类：密闭；开放；孤立系统 2、状态函数性质： 只决定于始终态，而与途径无关(通过设计) devise 如：?U=Q + W Qr+Wr pex=0 自由膨胀 W=0； pex=常数 抗恒外压膨胀 W= pex?V ； 相变 W=p?V =pVg=nRT； pex=p?dP ?p 理想气体等温可逆膨胀pV=constant Q =W =∫pdV= nRT ln(V2/V1) 理想气体绝热可逆膨胀pV?=constant 理想气体绝热膨胀 W = ? ?U= CV(T1?T2) 3功：W=∫pexdV 过程 特点 理想气体 实际气体 等温膨胀 绝热自由膨胀 绝热节流膨胀 ?H=0 ?U=0 ?T=0 即?T0 (除H2, He) 4、热Q： 无相变无化学变化，只做体积功的任意物质（从①②式可得）： (dU)V = ?QV = CV dT， (dH)p = ?Qp = Cp dT ， dU = ?QV = CV