丁苯橡胶课件.pptVIP

1. 概述 丁苯橡胶（ Styrene-Butadiene Rubber ，简称 SBR ） 是丁二烯与苯乙烯在乳液中按自由基共聚合反应机理进 行的聚合反应。其反应式与产物结构式为： （ x ＋ y ） CH 2 ＝ CH － CH ＝ CH 2 ＋ zCH 2 ＝ CH － CH 2 － CH ＝ CH － CH 2 CH 2 － CH CH 2 － CH － CH CH 2 丁苯橡胶（ SBR) 是最大的通用合成橡胶品种，也是 最早实现工业化生产的橡胶之一。其物理结构性能，加工 性能及制品的使用性能接近于天然橡胶，有些性能如耐磨 、耐热、耐老化及硫化速度较天然橡胶更为优良，可与天 然橡胶及多种合成橡胶并用，广泛用于轮胎、胶带、胶管 、电线电缆、医疗器具及各种橡胶制品的生产等领域。 溶液聚合 乳液聚合 工业生产方法 黑 丁 苯 低 温 充 油 ? 充 炭 低 温 丁 苯 低 温 充 炭 黑 丁 苯 高 温 丁 苯 低 温 充 油 丁 苯 高 苯 乙 烯 丁 苯 液 体 丁 苯 羧 基 丁 苯 烷 基 锂 溶 液 丁 苯 苯 高 反 式 1 ? 4- 丁 锡 偶 联 溶 液 丁 苯 2 、低温乳液丁苯橡胶的合成 2.1 主要原料 1,3- 丁二烯 CH 2 ＝ CH － CH ＝ CH 2 1 1,3 – 丁二烯是最简单的共轭双烯烃。在常温、常压下为无色气体， 相对分子质量为 54.09 ，相对密度 0.6211 ，熔点 - 108.9℃，沸点 -4.5 ℃。有特殊气味，有麻醉性，特别刺激黏膜，容易液化，易溶于有机 溶剂。性质活泼，容易发生自聚反应，因此在贮存、运输过程中要加 入叔丁邻苯二酚阻聚剂。 苯乙烯 CH 2 ＝ CH － 2 无色或微黄色易燃液体，化学性质非常活泼，能进行均聚合，也 能与其他单体如丁二烯、丙烯腈等发生共聚合反应。 原 料 及 辅 助 材 料 配方 I 配方 II 单 体 丁 二 烯 70 72 苯 乙 烯 30 28 相对分子质量调节剂 叔十烷基硫醇 0.20 0.16 介 质 水 200 195 乳 化 剂 歧化松香酸钠 4.5 4.62 烷基芳基磺酸钠 0.15 － 引发剂 体系 过 氧 化 物 过氧化氢对孟烷 0.08 0.06-0.12 活化剂 还原剂 硫 酸 亚 铁 0.05 0.01 雕 白 粉 0.15 0.04-0.10 螯合剂 E D T A 0.035 0.01-0.025 缓 冲 剂 磷 酸 钠 0.08 0.24-0.45 反 应 条 件 聚 合 温 度 5 5 转 化 率， % 60 60 聚合时间， h 7-12 7-10 2.2 生产原理与工艺 1 ）聚合原理 ------ 自由基共聚合 2 ）生产工艺 ----- 典型配方 2.3 生产工艺 ----- 聚合条件 单体纯度：＞ 99% 引发剂：阴离子引发体系 乳化剂：脂肪酸皂或歧化松香酸 皂 分子量调节剂： 十二烷基硫醇 聚合温度:5℃或更 低 防老剂：对苯二 酚 填充油：液态烃（芳烃、环烷烃） 防老剂 ：胺类防老剂 转化率： 60% ～ 70% ， 聚合时间：控制在 7 ～ 12h 分散介质 一般以水为分散介质。要求必须采用去离子水，以保证乳液的稳 定和聚合产物的质量。用量一般为单体量的 60% ～ 300% ，水量多少体系的稳定性 和传热都有影响，水量少，乳液稳定性差，不利于传热；尤其在低温下聚合这种 影响更大，因此，低温乳液聚合生产丁苯橡胶要求乳液的浓度低一些为好，一般 控制单体与水的比值为1∶1.05～1∶1.8（物质的量的比），而高温乳液聚合则 为1∶2.0～1∶2.5。 2.4 低温乳液聚合生产丁苯橡胶工艺过程 2.4.1 条件确定 单体纯度 丁二烯的纯度＞ 99% 。对于由丁烷、丁烯氧化脱氢制得的丁 二烯中丁烯含量 ≯ 1.5% ，硫化物 ≯ 0.01% ，羰基化合物 ≯ 0.006% ；对于石油裂 解得到的丁二烯中炔烃的含量 ≯ 0.002% ，以防止交联增加丁苯橡胶的门尼粘 度。阻聚剂低于 0.001% 时对聚合没有明显影响，当高于 0.01% 时，要用浓度 为 10% ～ 15% 的 NaOH 溶液于 30 ℃ 进行洗涤除去。苯乙烯的纯度＞ 99% ，并 且不含二乙烯基苯。 聚合温度 与聚合采用的引发剂体系有关。低温乳液聚合生产丁苯橡胶采 用氧化 - 还原引发体系，可以在5℃或更低温度下（－10℃～－18℃）进行， 同时，链转移少，产物中低聚物和支链少，反式结构可达 70% 左右。低温乳液 聚合所得到的丁苯橡胶又称为冷丁苯橡胶。如果采用 K 2 S 2 O 8 为引发剂，反应温 度为50℃，反应转化率为 72% ～ 75% 。低温下聚合的产物比高温下聚合的产物 的性能好。 转化率与聚合时