6.7-8 提高络合滴定选择性的途径,络合滴定方式.pptVIP

6. 7 提高络合滴定选择性的途径 6. 7. 1 络合掩蔽法 化学化工学院 Analytical Chemistry 第6章 络合滴定法 上节内容回顾 6.5 准确滴定与分别滴定判别式 准确滴定判别式 分别滴定判别式 6.6 络合滴定酸度控制 单一离子络合滴定的适宜酸度范围 分别滴定的酸度控制 最高酸度： 最低酸度：水解酸度 最高酸度： ?Y(H)＝?Y(N)； 最低酸度：水解酸度 M、N混合离子体系分别滴定的思路 则可控制不同酸度实现分别滴定，如连续测定Bi3+、Pb2+ ①可掩蔽(络合、沉积)使[N]↓；②可氧化还原使N改变价态； ③选择其它滴定剂。 使得 若 若 NL, NL2 ··· 掩蔽剂 降低 使得 达到选择滴定M的目的，不受N干扰。 不是cNsp 加入L后 L 具体实施方法有3种： 先加络合掩蔽剂L，使N生成NL后，再用EDTA滴定M。 例如，溶液中含有Al3+，Zn2+ ，加F-后，可滴定Zn2+。 2. 先加络合掩蔽剂L，使N生成NL后，用EDTA 准确滴定M，再用X破坏NL，从NL 中将N释放出来，以EDTA再准确滴定N。X为解蔽剂。（M、N可连续滴定） 3. 先以EDTA直接滴定或返滴定测出M、N的总量，再加络合掩蔽剂L，L与NY中的N络合, 释放Y，再以金属离子标准溶液滴定Y，测定N的含量。 （M、N均可测定） （请阅读课本P202~203） 一些常用的络合掩蔽剂（P203表6－4） 如氰化钾( KCN)、氟化物(NH4F或NaF)等 无机掩蔽剂 有机掩蔽剂 如邻二氮菲、三乙醇胺(TEA)、二巯基丙醇、硫脲、铜试剂(DDTC)、酒石酸，等等。 要注意掩蔽剂适用的pH范围，被掩蔽离子。 使用络合掩蔽剂注意事项 掩蔽剂L不与待测离子M络合，或络合稳定性较小。 干扰离子N与掩蔽剂L形成的络合物NL应远比NY稳定，KNL?KNY 。 掩蔽剂适用的pH范围。 例如KCN在酸性下络合能力较弱，又是剧毒物，只能在碱性条件下使用。 掩蔽剂的性质和加入时的pH条件。例如，使用三乙醇胺高价离子时，应在酸性溶液中加入，然后再调节至碱性。如果原溶液是碱性，应先酸化后再加入，否则已水解的高价金属离子不易被它掩蔽。 例题21，22 利用掩蔽与解蔽法设计实验方案实例 6. 7. 2 沉淀掩蔽法 加入沉淀剂，使干扰离子浓度降低，在不分离沉淀的情况下直接滴定，这种消除干扰的方法称为沉淀掩蔽法。例如，在强碱溶液中用EDTA滴定Ca2+时，强碱与Mg2+形成Mg(OH)2沉淀而不干扰Ca2+的滴定，此时OH-就是Mg2+的沉淀掩蔽剂。 沉淀掩蔽法存在下列缺点： 某些沉淀反应不完全，掩蔽效率不高； 共沉淀现象影响滴定的准确度。当沉淀吸附指示剂时，影响终点观察； 某些沉淀颜色深，或体积庞大，妨碍终点观察。 6. 7. 3 氧化还原掩蔽法 抗坏血酸： Fe3+ → Fe2+ 还原 Na2S2O3： Cu2+ → Cu(S2O3)23- 还原、络合 过硫酸铵： Cr3+ → Cr2O72- 氧化 6. 7. 4 其它滴定剂的应用 EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）、EDTP（乙二胺四丙酸）、三乙撑四胺等。 当某种价态的共存离子对滴定有干扰时，利用氧化还原反应改变干扰离子的价态以消除干扰的方法，称氧化还原掩蔽法。 6. 8 络合滴定方式及其应用 络合滴定的方式 直接滴定法 返滴定法 置换滴定法 间接滴定法 必须符合下列条件才能直接络合滴定： ① 应满足准确滴定判别式； ② 络合速度应该很快； ③ 有合适指示剂，无指示剂封闭现象； ④ 在滴定的pH条件下， M不发生水解和沉淀反应。 如不满足上述条件，则采用其它滴定方式。 EDTA可直接滴定约40种金属离子，如Ca2+、Mg2+、Bi3+、Zn2+等。 6. 8. 1 直接滴定法 什么是返滴定法？ 返滴定法主要用于下列情况： 直接滴定时无合适的指示剂； M与EDTA反应缓慢； M易发生水解等副反应。 例如Al3+不宜直接滴定，可采用返滴定法。 6. 8. 2 返滴定法 Al3+试液→加定量过量的Y →调pH≈3.5，煮沸。→调节溶液pH至5～6 →加二甲酚橙，用Zn2+标准溶液返滴定剩余的Y 。 6. 8. 3 置换滴定法 什么是置换滴定法？ 当M与Y反应不完全或所形成的络合物不稳定，或共存离子的干扰不易消除时采用。一般有两种置换方式。 1. 置换出金属离子 例如测定Ag, 2Ag+ + Ni(CN)42－＝ 2Ag(CN)2－