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第 9 章
9.2.1 相变条件
相变的条件
相变过程的推动力
根据热力学理论 ,相变过程的推动力是相变前后体系
自由能的差值
当ΔG=0时,相变达到平衡
G 0
T , P
当ΔG<0时,相变过程自发进行
相变的条件
相变过程的温度条件
由热力学可知,在等温等压下有:G H TS
平衡条件下,△G =0 ,则有: H T S 0
0
则 式中
T ——相变的平衡温度
H 0
S
T
0 △H——相变热
相变的条件
相变过程的温度条件
若在任意一温度T的不平衡条件下,则有: G H TS 0
若△H与△S不随温度而变化,将△S表达式代入上式得:
TH T T T
G H H 0 H
T T T
0 0 0
HT
相变过程要自发进行,必须有△G <0 ,则: 0
有缘学习更多驾卫星ygd3076或关注桃报:奉献教育(店铺) T0
相变的条件
讨论
① △H <0 ,要使△G <0 ,必须有△T >0 ,
若相变过程
即△T =T -T >0 ,即T >T ,这表明系统必
放热(如凝 0 0
聚过程、结 须过冷 ,即系统实际相变温度比理论相变温
晶过程等) 度要低 ,才能使相变过程自发进行。
相变的条件
讨论
② △H >0 ,要满足△G <0 ,
若相变过程
吸热(如蒸 则必须△T <0 ,即T0 <T ,这表明系
发、熔融等) 统要自发发生相变必须过热。
相变的条件
讨论
相变驱动力可以表示为过冷度(过热度)的函数,
相平衡理论温度与系统实际温度之差即为相变过程的
推动力。
相变的条件
相变过程的压力和浓度条件
根据热力学理论,在恒温可逆不作有用功,即非体积功为零时: dG
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