固相合成法制备莫来石粉体.pdfVIP

实验 10 固相合成法制备莫来石粉体 一、实验目的 1. 掌握固相合成制备技术及其形成机理。 2. 学习并掌握体积密度和气孔率计算并掌握莫来石表征方法。 二、实验原理 莫来石是生产一般耐火材料广泛应用的铝硅酸盐材料，常压条件下，仅在 Al O ·SiO ，系统中才存在其稳定晶相。莫来石的化学组成范围从 2 3 2 3Al O ·2SiO 到接近 2Al O ·SiO 。其晶体属斜方晶系，除非在无液相的条件 2 3 2 2 3 2 下烧结，通常晶体都为拉伸的针状结晶。一般来讲，莫来石是由各种天然形成的 铝硅酸盐材料，诸如众所周知的硅线石、蓝晶石或红柱石是通过高温处理而生产 出来的。这些矿物因产地不同，其组成也不同，其铝、硅比及微量杂质含量也不 同。为确保获得莫来石最佳产量进行的热处理，常常会产生大量的不均匀硅质玻 璃，如加入铝矾土来提高 Al O 含量，则会混进诸如二氧化铁，氧化铁等杂质， 2 3 实际上进一步改变了组分，就会极大地影响耐火度。合成莫来石的高温性能不仅 要简单地寄托在组成物（整个加工阶段中非常严格的质量控制）固有的高温稳定 性上，而且要在转化过程期间，能够控制结晶的生长。莫来石的耐高温及物理损 坏性能和它的最初的结晶尺寸有直接关系，结晶大，会使耐火材料全部性能良好， 而这也是高温处理过程的作用。晶体的增长依赖于原料的整体性、混合料的均匀 性和混合料在高温下的停留时间。通过对合成莫来石的微观结构及性能进行控制， 由于它具有高熔点，低热膨胀性、抗蠕变、化学惰性、高温时略微提高的抗折强 度及良好的介质性能，在对各种结构及电学性能有所要求的不同材料中获得广泛 的应用。通过对莫来石合成工艺、方法、原料的选择等方面的控制，并借助改进 其微观结构（通过改变粒度、外形、组成、基质分布、界面特征，以及其他方面 来控制其微观结构或性能），可以使其性能满足所需要的标准和要求。大量的成 果是用于合成高纯度莫来石，直接地应用在各种结构和电学要求的领域中。莫来 石主要的合成方法有醇盐沉淀法，化学湿混法、溶胶法及烧结反应、结合反应法， 莫来石可以采用工业原料合成，也可以采用天然矿物原料合成，电熔法合成的 来石晶粒发育良好呈针状或柱状解理明显，易于破碎；烧结法合成的莫来石晶粒 细小，通常呈粒状，无明显解理存在，破碎比较困难；采用工业原料合成的莫来 石纯度较高，而采用天然矿物原料合成的莫来石通常含有较多的杂质。为了降低 莫来石的合成温度，采用如下两条途径。 ①采用湿化学方法。主要是 Sol-Gel 方法来制备颗粒尺寸更小，反应活性及 混合性更好的莫来石先驱体，以实现莫来石的低温合成。主要以正硅酸乙酯和硝 酸铝为起始原料，用来合成莫来石先驱体。这种双相凝胶的莫来石生成反应一般 认为按以下两条途径进行：一是莫来石由无定形 SiO 和过渡态 Al O 之间反应 2 2 3 进行；二是凝胶首先在 1000℃生成Al-Si 尖晶石香，然后在 1200℃以上同无定 形 SiO 反应生成莫来石。 2 ②通过加入 LiF 、AlF 、V O 添加剂等来实现莫来石的低温合成。虽然采用 3 2 5 Sol-Gel 法能较大程度地降低莫来石的合成温度，但是工艺参数不易控制，生产 周期长，难以达到规模化生产的要求。为此，本工作仍采用传统的固相反应合成 方法，固相反应是当加热到一定温度时，反应物开始呈现显著扩散作用，发生物 质迁移和传递的过程，反应物之间直接进行化学反应。合成莫来石固相反应主要 有一次莫来石化和二次莫来石化反应。用不同原料合成莫来石其所发生的固相反 应也尽不相同，如用氧化铝和高岭土作原料，固相反应主要有一次莫来石化和二 次莫来石化反应。固相合成莫来石主要依靠 Al O 与 SiO 之间的固相反应来完 2 3 2 成，提高原料的细分散度，将会加速固相反应的进程，改善烧结特性。因为，粉 体在粉碎与研