酯交换法年产1万吨碳酸二甲酯的工艺生产流程.pdfVIP

. 碳酸二甲酯生产工艺及市场需求 1、前言 碳酸二甲酯（ Dimethyl Carbonate ）简称 DMC，系环保型绿色化工产品，为重要的有机化工原料之一， 享有有机合成新基石产品的美称。 . DMC分子结构式 (CH3O)2CO，分子量为 90.08 ，相对密度 1.070 ，折射率 1.3697 ；熔点 4 ℃，沸点 90.1 ℃。 在常温下为无色透明、略有气味、微甜的液体，具有可燃性，微溶于水但能与水形成共沸物，几乎可与醇、醚、 酮等所有的有机溶剂混溶； 对金属无腐蚀性， 可用铁筒盛装贮存； 微毒 (LD50＝6400～12900mg/kg，而甲醇的 LD50 ＝3000mg/kg) 。由于 DMC分子中含有 CH3—、CH3O—、CH3O— CO—、— CO—等多种官能团，其化学性质非常活泼， 具有良好的反应活性，可与醇、酚、胺、肼、酯等发生化学反应，故可衍生出一系列重要化工产品；其化学反应 的副产物主要为甲醇和 CO2。与光气（ COCL2）、硫酸二甲酯（ DMS）等的反应副产物盐酸、硫酸盐或氯化物相比， 危害相对较小，故而，一方面 DMC在诸多领域可全面替代光气、硫酸二甲酯、氯甲烷及氯甲酸甲酯等剧毒或致癌 物进行羰基化、 甲基化、甲酯化及酯交换等反应生成多种重要化工产品； 另一方面， 以 DMC为原料可以开发、 制 备多种高附加值的精细专用化学品，在医药、农药、合成材料、染料、润滑油添加剂、食品增香剂、电子化学品 等领域获得广泛应用；其三，非反应性用途如溶剂、溶媒和汽油添加剂等也正在或即将实用工业。 因此， DMC作为一种性能优良的甲基化、羰基化试剂，用于合成多种高附加值产品，在医药、农药、工 程塑料、染料、电子化学品、食品添加剂等领域有着广泛用途，更由于其属无毒无公害化学品，对煤化工、甲醇 化工、 碳一化工起到巨大的推动作用，将在二十一世纪具有极其广阔的市场应用前景。 2、国内外生产工艺和供需状况 国内外 DMC生产工艺主要有光气法、甲醇液相 / 气相氧化羰基化法、酯交换合成法等三种合成方法。 . 光气法 该法是 DMC最早的合成方法，采用光气和甲醇或甲醇钠为原料反应生成 DMC。反应式为： COCl2+2CH3OH—— → (CH3O)2CO+2HCl COCl2+2CH3ONa——→ (CH3O)2CO+2NaCl 该法原料光气有剧毒，工艺流程长，设备管道腐蚀严重，污染环境，从安全、经济、环保等方面考虑， 此法不宜采用，已逐步淘汰。以前美国的 PPG公司、法国的 SNPE公司、德国的 Bayer 公司、 BASF公司都采用过 该法生产 DMC；国内的上海吴淞化工厂、江苏吴县农药厂、重庆东风化工厂等少数厂家也曾采用该工艺。 酯交换法 该法以碳酸丙烯酯或碳酸乙烯酯与甲醇酯交换反应生成 DMC并联产丙二醇或乙二醇： C4H6O3+2CH3OH——→ (CH3O)2CO+CH3CHOHCH2OH (CH2O)2CO+2CH3OH——→ (CH3O)2CO+CH2OHCH2OH 碳酸丙烯酸或碳酸乙烯酯，可由环氧丙烷或环氧乙烷与 CO2合成： C3H6O+CO2——→ C4H6O3 C2H4O+CO2——→ C3H4O3 由于环氧乙烷需钢瓶贮运，成本费用相对环氧丙烷较高，故一般国内采用环氧丙烷为原料占多数，但 ;. . 如若 DMC生产与环氧乙烷产地就近相建，则就经济得多。 该工艺为两步，首先是环氧丙烷与 CO