水合肼制氢用镍铁纳米催化剂的合成及其性能研究.pdfVIP

摘 要 氢能被誉为未来最具发展前景的理想能源载体，其具有能量密度高、环境友 好等优点，但氢气的安全存储和运输仍然是氢能大规模应用的瓶颈。因此，迫切 需要寻找一种安全稳定的化学储氢材料，以在温和的条件下便捷地储存及释放氢 气。水合肼 （N H ·H O ），由于具有含氢量高 （8.0 wt% ）、毒性低、性质稳定 2 4 2 且易于运输等特点，被视为是一种理想的液相化学储氢材料。在合适的催化剂作 用下，N H ·H O完全分解的产物只有氢气和氮气，没有其它固态副产物。因而 2 4 2 N H ·H O制氢受到了研究者的广泛关注。 2 4 2 到目前为止，镍基贵金属催化剂被广泛用于N H ·H O 的脱氢反应，但是贵 2 4 2 金属存在资源稀缺、价格昂贵等问题，不利于它们的实际应用。而非贵金属催化 剂普遍存在催化活性较低，且H 选择性仍有待进一步提高等问题。因此，本论文 2 的关键和挑战在于发展高活性、高选择性和高稳定性的非贵金属催化剂以实现 N H ·H O 的完全脱氢。论文的研究内容主要包括以下两个方面： 2 4 2 （1）我们在无表面活性剂或载体的条件下，通过一步共还原法快速合成了 一系列由稀土氢氧化物掺杂的NiFe-La(OH) 纳米复合催化剂。研究表明，La(OH) 3 3 的引入，有效降低了NiFe纳米粒子的粒子尺寸和结晶度。在343 K碱性条件下， 所合成的Ni Fe -La(OH) 纳米催化剂具有出色的催化活性、100%的H 选择性 0.88 0.12 3 2 以及良好的循环稳定性。其优异的性能可以归因于NiFe纳米粒子与La(OH) 之间 3 的协同电子效应，以及由于添加La(OH) 而形成的超细和低结晶度的NiFe纳米粒 3 子。此外，动力学研究表明，相对于催化剂和初始N H 浓度，分解反应分别是 2 4 一级反应和零级反应。 （2 ）为进一步稳定NiFe纳米粒子，并提高非贵金属催化剂的活性，我们设 计合成了纳米CeZrO 固溶体并用作载体，然后，采用浸渍-还原法在不添加表面 2 活性剂的情况下将NiFe纳米粒子负载在CeZrO 固溶体上（表示为NiFe/CeZrO ）。 2 2 研究发现，纳米CeZrO 固溶体不仅可以防止NiFe纳米粒子的聚集，还能有效改 2 善金属纳米粒子的电子结构，从而提高催化剂的催化活性。在343 K碱性条件下， 所制备的Ni Fe /Ce Zr O 催化剂催化N H ·H O 分解制氢的H 选择性达到 0.8 0.2 0.9 0.1 2 2 4 2 2 100%，周转频率（TOF ）值为119.2 h-1，其活性优于大多数已报道的非贵金属催 化剂。此外，该催化剂也具有良好的循环稳定性，在连续反应5次后，仍具有100% 的H 选择性。 2 关键词：水合肼；制氢；非贵金属；镍铁；稀土金属 I Abstract Hydrogen