二氧化硅微球及纳米二氧化铈的制备与工艺研究.pdfVIP

摘 要 材料的性能与其形貌和尺寸密切相关，在很多情况下，材料的形貌和尺寸决 定了其用途。二氧化硅微球比表面积大，理化性质稳定，表面易于修饰，粒径分 布广，有着十分广泛的应用前景。二氧化铈自身就有很好的催化和紫外吸收功能， 当其处于纳米尺寸时性能更加优异。但对材料的形貌和尺寸的控制及制备出粒径 大小均匀、分散性好、产量高、成本低的产品仍然存在着不小的挑战。基于此， 本论文主要选取了模板法和改进溶胶-凝胶法制备出了大小均匀，比表面积大， 产量高的单分散二氧化硅微球，并探索了各个因素对最终产物的影响。采取了沉 淀法和燃烧法合成了分散性好、紫外屏蔽效果强的片状纳米二氧化铈及质轻纳米 二氧化铈。本论文的主要研究内容如下： (1) 模板法制备单分散二氧化硅微球。 以十六烷基三甲基溴化铵为模板，二乙醇胺为催化剂，正硅酸乙酯为硅源， 成功地合成了不同粒径大小的单分散二氧化硅微球。通过一系列的表征手段探究 了反应体系中温度、十六烷基三甲基溴化铵、正硅酸乙酯、二乙醇胺等对二氧化 硅微球形貌和粒径的影响。实验结果为：二氧化硅微球粒径会随着十六烷基三甲 基溴化铵的浓度、温度的升高、二乙醇胺的浓度增大而减小，随着正硅酸乙酯浓 200nm 3 μm 835 度的增加而增大，获得粒径 ～ 单分散二氧化硅微球，表面积可达 2 -1 m ·g ，平均孔径2.3nm。探究单分散二氧化硅微球的形成机理。所制备的二氧 化硅微球在载药、橡胶增强剂、化妆品等领域有着潜在的应用价值。 (2) 改进溶胶-凝胶法制备单分散二氧化硅微球。 以正硅酸乙酯为硅源，无水乙醇和去离子水为混合溶剂，三乙烯四胺为催化 剂，采用改进溶胶-凝胶工艺制备单分散二氧化硅微球，研究了反应体系中温度、 去离子水无水乙醇、三乙烯四胺的浓度、正硅酸乙酯的浓度以及无机盐对二氧/ 化硅微球形貌和粒径的影响。实验结果是：二氧化硅微球球径随着去离子水无/ 水乙醇的增大而减小，三乙烯四胺浓度的增大而减小，温度的升高而减小，正硅 230nm 1.5 酸乙酯浓度的增大而增大，氯化钾的量的增加而增大，获得粒径约 ～ μm 单分散二氧化硅微球，并通过小中试放大量制备二氧化硅微球，最高可达500 g。 (3) 二氧化铈纳米片的制备及其性能的研究。 以六水合硝酸铈为铈源，三乙烯四胺为沉淀剂，在无模板的情况下，采用沉 淀法制备二氧化铈纳米片，通过探索反应时间对二氧化铈纳米片形成的影响，获 得的实验产品与市面上的产品进行了表征及性质上的对比，结果为：无论是纳米 片的形貌、大小、粒度、分散性以及紫外吸收的强度上都远远高于市面上的产品。 本实验中三乙烯四胺比传统合成中使用的氨水更稳定，降低了二氧化铈的粒径， I 使合成的纳米二氧化铈不易团聚、分散性好，有效地降低了反应温度，也使得本 合成方法具有操作过程简单、能耗较低、易于控制等优点，为纳米氧化铈的放大 量合成提供了可能，本章为小中试实验，目的为工业生产提供数据和市场对比。 (4) 质轻多孔纳米二氧化铈的制备及其性能研究。 以六水合硝酸铈为铈源，抗坏血酸为络合剂，采用燃烧法制备质轻多孔纳米 二氧化铈，探索了络合剂对质轻纳米二氧化铈的影响，得到最佳的实验条件为n (Ce(NO ) ∙6H O) :n (C H O ) 10 :4，经过研究表明该方法，在无沉淀剂和表面 3 3 2 6 8 6 活性剂的情况下获得纳米二氧化铈，质轻多孔、颜色可调、比表面大、合成工艺 简单、绿色环保、制备原料成本低、设备要求低、生产效率高、重现性好，易于 工业生产。 关键词：二氧化硅微球；二氧化铈；模板法；燃烧法；溶胶-凝胶法 II Abstract The properties of a m