基于烯胺酮碳-氢、碳-碳键官能化的有机合成反应.pdfVIP

摘 要 作为自然界最基本、最普遍的化学键和结构单元，碳-氢、碳-碳键广泛存在 于各种有机化合物中。通过直接转化碳-氢、碳-碳键构建新的官能团化学键是至 关重要的合成策略。烯胺酮化合物作为一类重要的有机合成中间体，因其具有多 反应位点、高反应活性等特点，被广泛用于各类有机分子的合成。本论文主要研 究内容为烯胺酮碳-氢、碳-碳键官能化反应，旨在为不同类型的有机分子提供合 成方法。主要包括三部分内容。 第一部分，我们开发了基于烯胺酮 α-碳-氢键三氟甲磺酰化反应合成三氟甲 磺酰化的烯胺酮类化合物的方法。以 N,N-双取代的三级烯胺酮、三氟甲基亚磺 酸钠为反应底物，碘单质为促进剂，在乙腈和二甲基亚砜的混合介质下，实现了 三氟甲磺酰化烯胺酮的合成。此外，在同一体系下还实现了二氟甲基、五氟乙基 磺酰化烯胺酮产物的合成。 第二部分，我们探索并建立了3-三氟甲基色酮以及嘧啶类化合物的合成方法。 通过使用过硫酸钾为氧化剂，N,N-双取代的邻羟基苯基烯胺酮与廉价易得的三氟 甲基亚磺酸钠为起始原料，成功实现了3-三氟甲基色酮的合成。此外，所得产物 与脒类化合物在碳酸钾的促进下反应合成了三氟甲基官能化嘧啶类化合物。 第三部分，我们实现了无过渡金属光催化下烯胺酮C=C 双键α-酯化官能化 反应。以 N,N-双取代的烯胺酮和醇为底物，建立了玫瑰红为光催化剂、冰乙酸 为促进剂的绿色光催化反应合成α-酮酯的方法。在此基础上，加入适量的邻苯二 胺，成功实现了喹喔啉酮化合物的一锅两步法合成。 关键词：烯胺酮；碳-氢键；碳-碳双键；交叉偶联；裂解 I Abstract As the most basic and common chemical bonds and structural units in nature, C-H and C-C bonds exist widely in various organic compounds. It is a very important synthetic strategy to construct new chemical bonds by directly functionalizing C-H and C-C bonds. Enaminones are a class of intermediates chemicals in organic synthesis, and are widely used in the synthesis of various organic molecules because of their enriched reaction sites and high reactivity. This thesis is devoted to the synthesis of diffierent molecules via the conversion of enaminones C-H and C-C bonds. Three main sections of research work are included. In the first section, we developed a method for synthesizing trifluoromethylsulfonylated enaminones based on enaminones α-C-H trifluoromethylsulfonylation. By employing N,N-disubstituted enaminones and sodium trifluoromethanesulfinate as reaction substrates, and iodine was as a promo