降低精甲醇中的乙醇含量-精选资料.pdfVIP

降低精甲醇中的乙醇含量 前言： 目前，国内以煤为原料生产的粗甲醇中都含有乙醇和其他高 碳链碳氢化合物。 虽然乙醇对精甲醇产品的质量影响不大， 但是 甲醇作为生产醋酸等下游产品的生产原料，除需符合国家标准 GB338-2004 或者美国 AA级标准外，还必须使甲醇中乙醇含量不 大于 100mg/kg，甚至更低，否则醋酸等下游产品中将有大量的 杂质生成。 很多国外的厂家， 尤其是大的厂家都要求甲醇中乙醇 含量低于 30～60mg/kg。通过对乙醇生成机理和原因的分析，主 要在甲醇合成和精馏过程中采取有效措施进行控制， 使甲醇产品 中的乙醇含量降至 10mg/kg 以下，满足甲醇的高端市场， 为企业 赢得良好的经济效益。 一、甲醇中杂质乙醇产生的原因 甲醇合成主反应： 并且有些文献指出， 甲醇中的杂质主要是由惰性组分含量高 造成的，包括 O2、N2、Ar 、CH4、CnHm等，烯烃水化后就是醇。 1、循环气中未分离的甲醇气体对乙醇含量的影响 低压合成甲醇系统， 由于平衡和速率的限制， 合成塔单程转 化率低， 因此有效气体需分离产物后再循环使用， 循环气中未分 离的甲醇气体再参与反应产生了杂质乙醇。笔者对 2012 年的同 一套合成系统， 在增加甲醇高效分离器前后进行定量分析， 安装 甲醇全收率分离器后循环气中甲醇含量降低很多， 发现粗甲醇中 乙醇含量从约 800ppm降至约 500ppm，所以循环气中未分离的甲 醇气体是影响乙醇含量的重要因素。 2、催化剂及操作温度的影响 笔者对 3 月中旬的同一合成塔， 在更换同一类型、 同一厂家 生产触媒前后的粗甲醇进行过定量分析，触媒末期与初期相比， 合成塔操作温度变化很大， 发现乙醇含量没有变化， 笔者对 3 月 中旬的同一合成塔， 在更换不同厂家生产触媒前后的粗甲醇进行 过定量分析，发现乙醇含量变化较大，乙醇含量从约 500ppm降 低至约 200ppm，所以操作温度的不同对粗甲醇中乙醇含量影响 较小，不同厂家生产的催化剂对乙醇含量影响较大。 3、气体成分的影响 气体成分的影响， 主要是合成塔的氢碳比， 氢碳比决定着生 产效率， 对合成系统进行严格气体成分的控制， 以铜基催化剂催 化，最佳氢碳比为 5～6，而且适当高的氢含量还可以减少副反 应以及降低催化剂中毒程度，笔者对气体成分在 H2：65%、CO： 15%、CO2：5%、H/C：3 及 H2：72%、CO：12%、CO2：4%、H/C：4 分别做粗甲醇中乙醇含量的定量分析，发现乙醇含量变化很小。 综上所述，粗甲醇中乙醇含量的多少是多方面因素影响的， 其中影响较大的因素为循环气中未分离的甲醇气体含量及催化 剂的选择。 二、精馏系统脱除甲醇中杂质乙醇的原理 粗甲醇精馏就是根据粗甲醇中各种组分的沸点和相对和挥 发度不同，在精馏塔内的热质传递元件上，通过建立物料、热量 和气液相平衡， 在汽液相之间连续不断的实现热质的传递， 在液 相由上向下流动的过程中，