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凝固点降低法测分子量 蔡跃鹏 TelE-mail:caiyp@scnu.edu.cn 华南师范大学物理化学研究所 2011年11月8日  内容概要 实验目的 五、实验步骤 二、预习要求 六、注意事项 实验原理 七、数据处理 四、仪器药品 八、思考问题  实验目的 1.测定环己烷的凝固点降低值,计算萘的分子量 2.掌握溶液凝固点的测定技术 3.技能要求:掌握冰点降低测定管、数字温差仪的使 用方法,实验数据的作图处理方法  预习要求 1.了解凝固点降低法测分子量的原理。 了解测定凝固点的方法 3.熟悉温差测量仪的使用  三、实验原理 、凝固点降低法测分子量的原理 化合物的分子量是一个重要的物理化学参数。用凝固点降 低法测定物质的分子量是一种简单而又比较准确的方法。 稀溶液有依数性,凝固点降低是依数性的一种表现。稀溶 液的凝固点降低(对析出物是纯溶剂的体系)与溶液中物 质的摩尔分数的关系式为: ATr=Tr·Tr=KPmB 式中,T为纯溶剂的凝固点,T为溶液的凝固点,m3为 溶液中溶质B的质量摩尔浓度,K为溶剂的质量摩尔凝固 点降低常数,它的数值仅与溶剂的性质有关  已知某溶剂的凝固点降低常数K并测得溶液的凝固点 降低值』7,若称取一定量的溶质W(g)和溶剂W(g), 配成稀溶液,则此溶液的质量摩尔浓度m为 1=WD×103 dBW 将(2)式代入(1)式,则: 2=WB×10g/mol △TtWA 表3-1几种溶剂的凝国点降低常数值 醋酸 苯环己烷 已醇 三溴甲烷 23.15 289.5 278.65 279.65 297.05 280,95 K1(K·kg/mol) 3.90  因此,只要称得一定量的溶质(WB)和溶剂(W)配成 稀溶液,分別测纯溶剂和稀溶液的凝固点,求得T,再 查得溶剂的凝固点降低常数,代入(3)式即可求得溶质的摩 尔质量。 当溶质在溶液里有解离、缔合、溶剂化或形成配合物等情况时 不适用上式计算,一般只适用于强电解质稀溶液。 2、凝固点测量原理 纯溶剂的凝固点是它的液相和 固相共存时的平衡温度。若将 纯溶剂缓慢冷却,理论上得到 它的步冷曲线如图中的A,但 图6-1纯溶剂和溶液的步冷曲  但实际的过程往往会发生过冷现象,液体的温度会下降到 凝固点以下,待固体析出后会慢慢放出凝固热使体系的温 度回到平衡温度,待液体全部凝固之后,温度逐渐下降, 如图中的B。图中平行于横坐标的CD线所对应的温度值即 为纯溶剂的凝固点T 溶液的凝固点是该溶液的液相与纯溶剂的固相平衡共存 的温度。溶液的凝固点很难精确测量,当溶液逐渐冷却时 ,其步冷曲线与纯溶剂不同,如图中Ⅲ、ⅠV。由于有部分 溶剂凝固析岀,使剩余溶液的浓度増大,因而剩余溶液与 溶剂固相的平衡温度也在下降,冷却曲线不会出现“平阶 ”,而是出现一转折点,该点所对应的温度即为凝固点 时可以将温度回升的最高值近似的作为溶液的凝此 Ⅲ曲线的形状)。当出现过冷时,则出现图IV的形状  3、测量过程中过冷的影响 在测量过程中,析岀的固体越少越好,以减少溶液浓度的 变化,才能准确测定溶液的凝固点。若过冷太甚,溶剂凝 固越多,溶液的浓度变化太大,就会出现图中Ⅴ曲线的 形状,使测量值偏低。在过程中可通过加速搅拌、控制过 冷温度,加入晶种等控制冷,同时需要按照图中曲线V所示 的方法校正。 三1Ⅱ Ⅲ 图6-1纯溶剂和溶液的步冷曲线  四、仪器药品 SWC-LG凝固点测定仪1套; 数字贝克曼温度计;普通温度计(0℃~50℃); 移液管〈50mL)l只;洗耳球; 精密温度计、分析天平、台秤、烧杯 纯萘 环己烷(分析纯) 20n移液管一支 碎冰