1第四节 生物碱的理化性质.ppt

第四节 生物碱的理化性质;一、 性 状; 形态：大多数生物碱是有一定的形状和熔点的结晶型固体，少数生物碱???非结晶形粉末或液体（分子中无氧原子），如槟榔碱、毒芹碱、烟碱等在常温下为液体。 液体生物碱具有挥发性（除了槟榔碱）：有一定沸点，能随水蒸气蒸馏。 少数固体生物碱具有挥发性和升华性：如麻黄碱能随水蒸气蒸馏，咖啡碱具有升华性 ;颜色：大多数生物碱为无色物质，少数含有较长共轭体系的如小檗碱、蛇根碱为黄色；血根碱、小檗红碱为红色 味觉：生物碱多具苦味，个别生物碱具有甜味，如甜菜碱。少数刺激唇舌有焦灼感 熔点：固体生物碱多具确定的熔点，极个别有双熔点，如防己诺林碱。 ; 二、旋 光 性;1、什么是旋光性;物质使平面偏振光的振动面发生旋转的性质，称为旋光性。当平面偏振光通过旋光性物质后，振动面改变的角度称为旋光度。从面对光线的入射方向观察，振动面按顺进针方向旋转的，称为右旋，用“+”表示；按逆时针方向旋转的，称为左旋，用“-”表示。;只有手性分子才具有旋光性 手性分子：分子的立体构象不具有对称性 对称性： 对称面：如果一个分子能被一个假想的平面切分成互为镜面与实物关系的两半。此平面则称为对称面。 对称中心：当分子中从 一个原子到某一假想的点的连线，再延长到等距离处，若能遇到一个相同的原子，则这个假想的点就称为对称中心。 不具有对称面或对称中心的分子，才是手性分子，常见的是手性碳原子的化合物。;对称面;手性分子的对映异构体的旋光性（左旋或右旋）不仅与分子本身的结构有关，还与测定时溶剂的PH、溶剂的种类有关： 如在中性条件下，烟碱、北美黄连碱呈左旋光性，但在酸性条件下，则变为右旋光性。 麻黄碱在氯仿中呈左旋光性，但在水中，则变为右旋光性。 某些游离碱与其相应盐类的旋光性并不一致。如氯仿中吐根碱呈左旋光性，但其盐酸盐则呈右旋光性。 ;手性分子的对映异构体的生理活性不一定相同：如莨菪碱的左旋体的散瞳作用是右旋体的100倍，去甲乌药碱仅左旋体具有强心作用。可见，多数生物碱的左旋体呈显著的生理活性，而右旋体无活性或者活性很弱。;三、溶 解 性;生物碱的溶解性与其在植物体中的存在状态密切相关： 游离生物碱：多数仅溶于亲脂性有机溶剂。 生物碱盐：一般易溶于水。 生物碱苷：苷类生物碱多数水溶解性较大。;亲脂性有机溶剂：与水不能混溶，如石油醚、苯、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、四氯化碳、石油醚等。 万能溶剂（亲水性有机溶剂）：甲醇、乙醇 ;1、游离生物碱的溶解性;季胺碱类;氧化苦参碱;酚性生物碱; 液体生物碱;但有少数游离生物碱不具有亲脂性;伪石蒜碱;吗啡碱;不具备上述亲水性基团的多花水仙碱不溶于有机溶剂，而溶于氢氧化钠溶液中。;喜树碱;不具备亲水性基团的具有亲水性。;麻黄碱;2、生物碱苷（多数具有亲水性）;3、生物碱盐（一般均具有亲水性）;在无机酸盐中，含氧酸盐的水溶解度＞卤代酸盐 卤代酸盐中，盐酸盐的水溶解度最大，氢碘酸盐的溶解度最小 在有机酸盐中 小分子有机酸盐的水溶解度大于大分子有机酸盐（沉淀） 多元有机酸盐的水溶度＞一元有机酸盐。 ;四、生物碱的检识; 在生物碱的预试、提取、分离和结构鉴定中，常常需要简便的检识方法（定性鉴别）。最常用的是生物碱的沉淀反应和显色反应;1．生物碱的沉淀反应;;生物碱沉淀反应阳性结果的判断;生物碱沉淀反应前的净化处理;生物碱沉淀反应的应用;2．生物碱的显色反应;生物碱显色试剂的种类;小 结