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焓到底是什么？ 高中初见化学热力学的第一个门槛就是焓H。对于没有任何热学基础的学生来说，焓抽 象而神秘，在上课做题中反复出现，反复使用，可是很多学生学了三年，考上大学，甚至大 学毕业了还没很疑惑：焓到底是什么呢？先看看高中教材是怎么说的： 人教版（选修4 P2 ）： “焓（H）是与内能有关的物理量。在一定条件下，某一化学反应是吸热反应还是放热 反应，由生成物与反应物的焓值差即焓变（△H）决定。” 看门见山，先把焓与学生熟悉的内能挂钩，马上笔锋一转，避开焓本身，只谈焓变，而 且马上同吸热放热联系起来。 鲁科版觉得这样不过瘾（反应原理（选修）P5）： “正如质量是物质所具有的固有性质一样，物质所具有的能量也是物质固有的性质，可 以用一个物理量来描述。科学家们定义了一个称为“焓”的物理量，符号为H，用它的变化 来描述化学反应的反应热。” 说了半天也没说明白，就给读者留下点模糊的印象：焓与物质能量有关系。 的确，焓是描述物质能量的物理量，此处的能量不包括物质整体的动能和势能，特指系 统内在的能量。与之非常相似的是内能U，指分子间的动能与势能的总和。动能这一部分指 的就是无规则的热运动，温度越高，热运动越剧烈，所以这部分动能是与温度直接相关的。 势能这一部分若狭义地讲，则只包含分子间作用力所对应的能量；若广义地讲，则还包含原 子间作用力，即化学键中所包含的能量，也就是所谓的“化学能”。焓 H 与内能 U 有明确的 数学关系： H = U + P × 先看一个假想实验： 用一个体积为V 的绝热的玻璃罩罩住了部分空气，把这部分空气作为一个系统来研究， 玻璃罩以外的就是环境，环境压强保持不变，恒等于P，显然罩内空气的压强也是P。 By 陈亚玲老师 P P A ：用玻璃罩罩住部分空气 A ：用玻璃罩罩住部分空气 A ：罩内的气体分子不停地做着无规则运动，具有动能，气体分子间有作用力，具有势 B：真空玻璃罩 能，这两部分和在一起是系统的内能U。 P B：向真空玻璃罩一个个放入分子 B：真空玻璃罩 B：创造分子，一个个放入罩内 B：重现A 系统 B：对A 情景做一些改动，假设玻璃罩内是真空，没有温度，没有能量，真正是什么都没有。但 ．．．．． 有一只神奇的手，能创造 （不是搬运）一个个气体分子，把它们放进罩内，让它们重新有了动能和 B：真空玻璃罩 ．． 势能，重现和A 一模一样的系统状态，这时这只手消耗的能量就等于这部分空气具有的内能U。 C ：没有玻璃罩占据位置 C ：创造分子，一个个放在原位 C ：重现A 系统 C ：再对B 情景做一些改动，现在没有玻璃罩，那么也没有玻璃罩隔离出来的真空的空 间。还是那只神奇的手，能创造气体分子一个个放到原来的位置，每放一个，体积就增大一 By 陈亚玲老师 点，就要克服环境的压强 P 做功。如此重现和 A 一模一样的系统状态。这只手消耗的能量 比情景B 多了一部分：为系统创造空间而克服外界压强所做的功P × V 。这只手消耗的总能 ．． 量就等于A 系统的焓H。 现在我们知道了，焓可以理解为两