侯氏制碱法勒布朗制碱法索尔维制碱法.pptVIP

纯碱工业的发展史 纯喊是重要的化工原料之一,也是大众消费 品,广泛应用于玻璃工业、钢铁工业、化学 工业、医药工业、搪瓷、纷织、印染、造纸、 食品等多种工业的生产。1983年,世界纯喊 产量为30Mt。纯碱工业始于18世纪末,法 国人勒布朗,比利肘人索尔维,中国人侯德 榜等,都先后作出了突出的贡献。 勒布朗制碱法 原料:NaCl、H2SO4浓、C、CaCO3 缺点:此法因难于连续 2NaC+H2SO4→Na2SO+2HC生产,又需硫酸作原料, 设备腐蚀严重,产品质量 NaC+H2SO4浓 NaSO,不纯,原料利用不充分 价格较贵,所以在投产50 Na2SO4+2C-→Na2S+2C0 年后不敌索尔维法的竞争 于20世纪20年代被淘汰。 Naso +c e Na s 虽被索尔维法和其他方法 Na S+CaCO, -Na co, +CaS 所代替,但在历史上曾盛 行一时,是化学工业发展 NaS+Caco3 NaCO,史的一个里程碑。 二、索尔维制碱法(氯碱法): 索氏制碱法的流程图:(氨碱法) 过滤 CO2(循环使用) 饱和食盐水一 通NH 氨洗涤 NaHCO3 →Na2CO3产品 滤液 NH3(循环使用) 煅烧→CO2 NHC、 NaCl Ca(OH)2|→废液caC2N 石灰石 a(OH)2石灰乳 索氏制碱原理 NH2+cO2+H2O→ NHAHCO NH4HCO3+Nacl-NaHCO3+NH4CI 总反应方程式:NaC+CO2+H2O+NH3→ NaHcO3+NH4C 2 NaHco3△Na2CO3+H2O+CO2↑(cO2循环使用) NHC又可以与熟石灰反应,产生NH,重新作为原料使用 2NH4C+ca(OH)22NH3个+caCl2+2H2O(NH3循环使用) 思考:为什么在饱和食盐水中先通入氨气? 标准状况下cO2和NH3在水中的溶解度如下表所示 CO NH 溶解性(体积比) 1:1.7 1:700 溶液的密度 (g·cm3) 0.88 饱和溶液的物质的量 浓度(mol.L1) ~0.076 ~18 冷即:Nacl(饱和溶液)+NH3(先加)+H2O (溶液中)+co2(后加) =NH4C|+ NaHco3↓(溶解度一般,因为不 断添加原料达到溶液饱和才沉淀) (先添加NH3而不是CO2:CO2在NaC中的 溶解度很小,先通入NH3使食盐水显碱性 能够吸收大量CO2气体,产生高浓度的 HCO3-,才能析出 NaHco3晶体。) 以下是在一定温度下一些物质的溶解度 溶解性固体的溶解度(100gHO) 物质 NaC| NaHco。 NHHCO3NHC 0℃35769119297 100℃|39.1216.4分解758 0℃C时饱和溶 液中的物质的0610080.150.56 量(100gH2O 索尔维制碱法 原料:CO2、NaCl、NH3 产物的生成:2 NaHco3 △ Na,Co,+CO,+HO 滤液的处理( NHACI, Nac) Ca(oH2 NH3+ CaCl2 索尔维法的优点:1、原料(食盐和石灰石)便宜; 2、产品纯碱的纯度高 3、副产品氨和二氧化碳都可以回收循环使用; 4、制造步骤简单,适合于大规模生产 缺点 NaC利用率低 2、生成用途不大的CaC 三、侯氏制碱(联合制碱法) 侯氏制碱法的流程图(联合制碱法) 吧o2使用 Co:产品 x水{ 1产品 a选.干场口饱和食盐水 NH, co, 〔循环使用〕 成工厂 1、合成氨工厂的反应: N2的制取:空气液化 H2cO2的制取:C+H2O(g)→H2+CO、CO+H2O(g)→H2+CO2 NH2的合成:N2+3H2→2NH 2、向已经氨化的饱和食盐水中通入二氧化碳 NH3+H2O+CO2+NaC→NH4C|+ NaHco3(析出) 3、加热碳酸氢钠,得到碳酸钠 2 NaHcO→Na2CO3+H2O+⊙O2(循环使用) O。使用 氢7过滤 MNaHCO] a2CO,产品 加aC1 址水c0 下HC1产品 L通旺 拧却,过油 a洗.干场一饱和食盐水 H 循环使用〕 合成氨工厂 溶解度 思考1:在滤液中通入氨气的目的 1、增火NH4的浓度,使NH4C更多地析出 2、使 NaHCO3转化为Na2CO3,提高析出NH4C的纯度 Nacl 思考2:在滤液中加入圆体NaCl目的 h2温度/C 同寓子效应,使NH4C沉降,在降温至t1“以下分 离析出更多的NH4C沉淀,同肘又补充了下一过程 中所要的Na 侯德榜制碱法 原料:CO2、NH3、NaC 产物的生成:2 NaHCo3-Na2CO3+CO2+H2O 滤液的处理NH2Nac「滤液:NaC (NaC、NHc 滤渣:NH4C