单组元相图及纯晶体凝固.pptVIP

第六章 单组元相图及纯晶 体的凝固  基本概念 单组元晶体(纯晶体):由一种元素或化合物构成的晶体。 单元系:有单组元晶体构成的体系。 ●相变:对于纯晶体材料而言,随着温度和压力的变化,材料 的组成相随之而 从一种柏到另一种相的转变 凝固:由液相至固相的转变过程。 结晶:如果凝固后的固体是晶体,则凝固过程为结晶 固态相变:由不同固相之间的转变。 单元系相图:表示了在热力学平衡条件下所存在的相与温度 和压力之间的对应关系,这些相变的规律可借助相图直观简 明地表示出来理解,这些关系有助于预测材料的性能 本章内容: 将从相平衡的热力学条件出发来理解相图中相平衡的变化规律 纯晶体的凝固热力学和动力学问题, 内外因素对晶体生长形态的影响  第一节单元系相变的热力学及相平衡 、基本术语 组元(C):组成一个体系的基本单元 单质(元素)和化合物 相(P):体系中具有相同物理与化学性质的,且与其他部分以界面分开 的均匀部分。 通常把具有n个组元都是独立的体系称为n元系 组元数为一的体系称为单元系 □杯水组元数C3(玻璃、水、气氛)相数P=3(玻璃、水、气氛 混凝土_组元数C4(水泥、沙、石子、相数P4(水泥,沙、石子、钢 钢筋) 筋)  相平衡概念 如果一个多相体系(即P1),宏观上没有任何物质从 相转移到另一相的现象,就称为相平衡体系 H 1.平衡后各相的温度相同Ta=T=T=AT° 2.各相的压力相等p=p P=A n8 3.任一物质在含有该物质的各相中化学势相等 1=1=1A= 处于平衡状态下的多相(P个相)体系,每个组元(共有C个组元)在各相中的化 学势都必须彼此相等。  三、自由度 自由度-在没有旧相消失,没有新相产生 的情况下,体系的可变因素称为自由度, 用符号∫表示。 水单相时:g、1、sf=2T、P ●水两相共存:s+l,l+g,s+gf=1T∞kP ●水三相共存:s+g+f=0特定一点 特定的T、P(T=273.16K,P=610.62Pa)  四、相律 处于平衡状态的多元系中可能存在的相数将有一定的限制。这种限制 可用吉布斯相律表示之 相律解决的是在一个相平衡体系中,有C个独立组分数,分布在P个 相中,要描述该体系的整个状态时,要知道多少个独立的可变因素f 自由度数。 =C-P+2 ●f为体系的自由度数.它是指不影响体系平衡状态的独立可变参数 (如温度、压力、浓度等)的数目 ●对于不含气相的凝聚体系,压力在通常范围的变化对平衡的影响极小, 一般可认为是常量。因此相律可写成下列形式: f=C-P+1(等温或等压时) ●等温且等压时: f=C-P 相律给出了平衡状态下体系中存在的相数与组元数及温度、压力之间的关系, 对分析和研究相图有重要的指导作用。  例1:1moH2(g)的性质可以用几个变量进行描述 它的性质? 根据吉布斯的相律公式: f=c-P+2 这里C=1,P=1,所以,f=2 即可以用2个变量进行描述它的性质 例2:水加热到100°C沸腾,求系统的自由度f。 解:f=C-P+1=1-2+1=0 水100°C沸腾,两相平衡,压力是固定的 (101.325kPa),故温度、压力、浓度没有一个量可以变, 若变将使旧相消失,改变原“宏观状态”  五、单组元相律 将相律应用单组分系统,则 F=1-P+2=3-P,(C=1) 因P1,F≥0,所以32P21 P=1,F=2,双变量.P=2,F=1,单变量.P=3,F=0,无变 将相律运用于单组元(C=1)系统得 f=C-P+2=3-P 若P=1,则f=2,单组元单相双变量(和)系统; 若P=2,则=1,单组元两相单变量(或p)系统; 若P=3,则=0,单组元三相无变量系统; 单组分系统平衡共存的相数最多为3(此时f=0);  单组元相律 双变量系统单变量系统无变量系统 冰水 冰=水 水蒸气 冰水蒸气冰 水蒸气水一水蒸气 面 p=f(7线 单组元系统最大自由度最大为2(此时P=1),故单 组分相图可用p-T平面图来表示。  六、单元系相图 表达多相体系的状态如何随温度、压力、组成等性质 变化而变化的图形,称为相图。 ●单元系相图是通过几何图形描述由单一组元构成的体系 在不同温度和压力条件下所可能存在的相及多相的平衡 单组元相图可用p-7平面图来表示 例如:水的相图