光催化氧化过程.pptVIP

高级氧化技术 ■高级氧化技术的基本概念 ■光催化反应过程 ■湿式氧化过程 ■臭氧氧化过程 ■其他高级化学氧化过程  高级氧化技术基本概念 名称 英文: Advanced Oxidation Processes (Technologies) 简写:AOPs(AOTs) 中文:高级(深度)氧化过程(技术) 定义:反应涉及到水中羟基自由基(OH) 的氧化过程  羟基自由基的产生方法 化学氧化 射线、电子等 等离子体 催化化学氧化(O3 电子束 HO V射线 OH O/UV 湿式氧化 H2O2/UV 超临界氧化 光化学氧化 H2O2 /O3/UV 空气氧化 光催化反应 催化空气氧化  ■羟基自由基 半反应 半反应 E V F+2H+2=2HF(a)306F2+2c=2 OH’+Ht HO2.85OH’+e 0(g)+2H+2e=H20 0(g)+2H20+2e=2OH O3+2H+2e=02+HO|2.0703+HO+2e=02+20H1.24 H.,+2H+2e==HO 1.776HO2+H+e OH+H, 0.71 HO2‘+3H+3e=2H01.7 O2+4H+4e==2H2O 02+2H0+4e=40H 2H+2e=H2 0000+e=Hg)+OH -2.9315  化合物 K K MS 苯 2± 78×10 硝基苯 009±0023:9×10° 反应速率常数的比较 基自由基、臭 甲苯 3.0×10 间二甲苯 甲酸 13×10° 乙酸 ×1 酸 邻羟基苯甲酸500 甲酸根 100±20 3.2×10 乙酸木 根酸酸 3×10 根根 (3±1 873 XX 1×10 邻羟基苯甲酸根(3±3)×10316×10°  ■羟基自由基的反应特性 基本类型 电子转移OH+x→OH+X ■夺氢反应OH+XH→H,O+X 加成反应OH+X→XOH  与有机物的反应 ■夺氢反应 R-C ③c③o  与有机物的反应 加成反应 R R B R R oh  ■饱和烃:夺氢反应 ■C=C键:加成反应 ■卤代有机物:不与有机物连接的卤素反应,α氢被 卤素取代,则反应速度降低,并且不能与饱和全卤 化合物反应,如四氯化碳; ■中等和大分子有机物反应快速,接近扩散控制极限 ■低分子或高度氧化的有机化合物:甲基氢原子如果 没有被特殊连接的取代物活化,则被取代的速率较 慢;从羧酸阴离子中的电子转移速率也较慢。所以 乙酸根或草酸根被羟基自由基氧化的速率比中等分 子有机物的速率慢1-2个数量级  与无机离子的反应 电子转移 OH+Cd+→OH+Cd2+ OH+Ni→OH+Ni2+ OH+Ti3升→OH+T4 OH+CO3→OH+CO3 OH+BrO2→OH+BrO