化学物料识用与分析 实际气体的计算 实际气体的计算.pptVIP

扬州工业职业技术学院 王元有 课程：化学物料识用与分析 知识点：实际气体的计算 真实气体只有在高温、低压下，才能遵守这些定律。 当温度较低，压力较高时，真实气体将产生较大的偏差。那么怎么处理呢？ 适用条件 道尔顿分压定律 阿玛格分体积定律 理想气体 1.真实气体对理想气体的偏差的原因： ▲真实气体的分子体积的确 存在 。 例如氮气分子，把其分子看成球形时，每个分子的体积V1＝4/3πr3＝14×10-30m3， 1mol氮气的体积为V＝6.02×1023×V1＝8.4×10-6m3。 在标准状况下 (0℃ 101.3kPa)下， 1mol氮气的体积为22.4×10-3m3。其分子的本身的体积只占气体体积的万分之三。 当压力增加到1000大气压时，气体的体积缩小为22.4×10-6m3，那么，分子的本身的体积占气体体积的十分之三。 显然，在高压低温下分子本身的体积不能忽略。 ▲真实气体分子间确有作用力存在，而且以分子间吸引力为主。 在温度较高时，由于分子运动激烈，分子运动的动能较大，相对而言，分子间的作用力可以忽略。另一方面，在压力较低时，气体密度较小，分子间距较大，分子间引力也可忽略不计； 然而，在低温或高压下分子间的作用力不容忽略。 2.真实气体p、V、T关系的处理方法之一 ——范德华方程式 范德华方程考虑了两个方面： 体积修正和压力修正因子。 在pVm＝RT方程式中： p是指分子间无引力时，气体分子碰撞容器所产生的压力。 压力修正因子 实际气体所产生的压力p减小 换算成没有引力时(作为理想气体)的压力 a/Vm2项称为分子内压，它反映分子间引力对气体压力所产生的影响。 在pVm＝RT方程式中的Vm是指1mol气体分子自由活动的空间。 体积修正因子 实际气体分子本身的体积是存在的 从中减去一个与气体分子自身体积有关的修正项b，即把Vm换成Vm-b 经过两项修正，真实气体可看作理想气体加以处理： 用Vm-b代替理想气体状态方程中的Vm， 以p+a/Vm2代替方程中的p， 即得范德华方程式 a、b——与气体种类有关的物性常数，通称范德华常数，a、b的单位分别是Pa·m6·mol-2和m3·mol-1。 当然体积与压力单位改变时，这些常数的单位也会改变。一些气体的范德华常数见书后附录。 在压力为几兆帕的范围内，使用范德华方程式比理想气体状态方程可得到比较好的结果。但压力更大时，误差仍很大。 ▲ 除了范德华方程可以处理实际气体以外，还有不少其它的方程，比如维里方程等。 其共同的，就是都有各种参数，参数越多，精度越高，而且每种方程只能在一定范围内较好地描述p、V、T的关系。 【解：(1)按理想气体方程计算 【例】1mol的N2在0℃时体积为70.3×10-6m3，分别：(1)理想气体方程计算压力；(2)范德华方程式计算压力；(3)已知实测值为40.53MPa，并分别计算两种方法的百分误差。 (2)按范德华方程式 查附录 a＝0.141Pa·m6·mol-2 b＝0.0391╳10-3m3·mol-1 3. 真实气体p、V、T关系的处理方法之二 ——压缩因子 真实气体状态方程通常较复杂。在工程速算上，在理想气体状态方程基础上引入校正因子，即可用于真实气体。 式中 Z——校正因子，也叫压缩因子。 pV＝ZnRT ★ 对理想气体来说Z＝1。 ★如Z1，V真实V理想，即真实气体的体积大于理想气体，比理想气体难压缩。 ★如Z1，V真实V理想，即真实气体的体积小于理想气体，比理想气体易压缩。 “Z”集中了真实气体对理想气体的偏差，以压缩比加以表达，因而得到压缩因子，据此可以作出压缩因子图，但是该图只能适用于一种气体。故要许许多多张压缩因子图，不是很方便的。 ▲对比状态原理及压缩因子图 真实气体在足够低的温度及适当高的压力下变成液体，这种由气体变成液体的过程称为液化。 临界状态 临界温度： 每种气体都有一个由其特性决定的能够液化的最高温度，记作Tc。 低于临界温度是气体液化的必要条件。 临界压力：在临界温度时，气体液化所需的最低压力，记作pc。 临界体积：在临界状态温度Tc和临界状态压力pc下，1mol气体所占有的体积 记作Vc 。 Tc、Vc、pc统称临界常数，它们是由各物质的特性所确定的。 压力不低于临界压力，同时温度不高于临界温度，即p≥pc且T≤TC是气体液化的充要