化学物料识用与分析 热力学第二定律 热力学第二定律.pptVIP

扬州工业职业技术学院 王元有 课程：化学物料识用与分析 知识点：热力学第二定律 热力学第二定律 开尔文（Kelvin）和克劳修斯（Clausius）分别于1848年和1850年建立了热力学第二定律。 热力学第一定律与第二定律得建立，组成了一个完整的热力学体系。 在本世纪初又建立了热力学第三定律，使得热力学体系得到了进一步的发展。 热力学第二定律的任务： 判断过程进行的方向和限度， 知道什么过程能够自发进行， 什么过程又不能自发进行。 1. 自发过程 ▲山坡上的水会自动流到山脚下； ▲春天冰雪融化； ▲热量总是由高温物体传递到低温物体； ▲将金属锌投入到硫酸溶液中，一定会发生置换反应放出氢气。 自发过程是在一定的条件下，不借助外力而自动进行的过程 自发过程的共同特征---- 不可逆性 一个自发变化过程之后,不可能使体系和环境都恢复到原来的状态而不留下任何影响。 也就是说, 自发过程是不可逆的。 Zn(s) + CuSO4(aq)==== ZnSO4(aq) + Cu(s) 在一个密闭的箱子里，中间用隔板分成两部分，一半装氮气，一半装氢气，两边气体的温度、压力相同。 当将隔板去掉后 两种气体就能自动地扩散，最后形成均匀的混合气体。 久放后，能否恢复原来的状态？ 2．自发过程的方向与混乱度 分析 在混合前： 两种气体运动的空间只是箱子的一半。 混合后，两种气体都分散在整个箱子里，运动的空间增大了，并且在箱子的各处都既有氮气分子又有氢气分子。 可见，混合后气体分子处于一种更加混乱的状态。 气体自动地向着混乱度增大的方向进行。 热力学中，用一个新的状态函数“熵”表示系统的混乱度，符号写作S。 系统的混乱度越大，熵值也就越大。 熵与混乱度的关系式：S＝k lnΩ k = 1.38×10-23 J·K-1，为波尔兹曼（Boltzmann）常数； ?为微观状态数。 过程的熵变 只取决于系统的始态和终态，而与途径无关。 熵的绝对值可以测定。 熵是表示系统混乱度的热力学函数。纯净物质的完美晶体，在热力学温度0 K时，分子排列整齐，而且分子的任何热运动也停止了，这时系统完全有序。据此，在热力学上总结出了一条经验规律—— 热力学第三定律：在热力学温度0 K时，任何纯净物质的完美晶体的熵值等于零。这样一来，就能测定纯净物质在温度T时熵的绝对值。因为 在标准态下，1mol物质的熵值称为该物质的标准摩尔熵，用符号 表示，单位J/mol ·K. 化学反应的熵变可由反应物和生成物的标准摩尔熵来进行计算。 标准摩尔熵 各种化合物在298K时的 数据可以在有关化学手册中查到。 热力学第二定律有几种不同的表达形式，其中一种表达方式为： 在孤立系统中，自发过程的结果是使系统的熵值增加，不可能发生熵值减小的过程。当达到平衡时，熵值达到最大。即 ＜0 非自发过程 ＞0 自发过程 ＝0 平衡状态 3. 热力学第二定律