（优质医学）煤气的净化.ppt

第二节 一氧化碳变换 CO水蒸气变换反应，简称CO变换反应: CO+H2O H2+CO2 1、可逆：化学平衡的问题，转化率问题？ 2、放热 3、等体积 4、催化剂参与 反应 特点 依据目前开发的催化剂活性温度，其反应温度在200-500℃之间，中变催化剂在350-500℃ ，为铁铬系，低变催化剂为150-250 ℃，为铜锌系。 * 一 基本原理 温度对平衡有影响。随着温度的升高，平衡常数降低。压力对反应平衡没有影响。 在原料气组成一定的条件下，随着温度的降低，变换气中CO的平衡含量降低，CO 转化率提高；水蒸气的加入量对转化率有影响，水蒸气的加入量增加，CO转化率增加。 * 小型厂 P＝0.8-1.0MPa 中型厂 P＝1.2-1.8MPa 大型厂 P＝4.0MPa 1、压力 反应为等体积反应，压力较低时对变换反应的化学平衡几乎没有影响。 反应速度随压力增大而增大 二、工艺条件的选择 优点： 设备体积小，节省投资；增加空速，提高生产能力；节省压缩机功耗，有利于热能回收。 缺点：腐蚀加剧（点蚀），设备使用寿命缩短。（尤其是采用耐硫变换催化剂流程） * 热力学的影响 最佳操作温度 平衡温度和最适宜温度的关系随温度的关系P256 使反应沿最适宜温度曲线进行时反应器利用率最大、催化剂用 量最少，必须要不断地移走反应热，工业上通常采用分段绝热 反应法，使床层温度分布趋近于最适宜温度曲线。 高温，提高反应速率常数，加快反应速度 低温，提高平衡常数，可降低平衡一氧化碳含量 动力学的影响 2. 温度 * Ⅰ Ⅲ Ⅱ 原料气 变换气 a.多段原料气间接换热式 AB：一段操作曲线 BC：一二段间等变换率降温 CD：二段操作曲线 DE: 二三段间等变换率降温 EF：三段转化率 F点：出口CO含量 * b.多段水冷激式 * 3. 蒸汽添加量 原料、 提高CO变换率、 抑制副反应 蒸汽作用 增加水蒸气用量，既有利于提高一氧化碳的变换率，又有利于提高变换反应速度，同时抑制副反应（析碳反应）。但H2O/CO过大，不仅浪费蒸汽，能耗增加，降低了设备的生产能力。 * 多段中温变换流程 流程特点：需外供蒸汽800-1000Kg/t氨，出口一氧化碳3-5% 三、工艺流程 * 流程特点：需外供蒸汽800-1000Kg/t氨，出口一氧化碳1% * * 8 煤气的净化 * 第一节 煤气的净化 一、煤气中的杂质 由气化炉出来的煤气称为“粗煤气”，它们是气态的、蒸汽的、液滴状的及灰尘粒子组成的复杂系统。 粗煤气净化的内容包括：煤气的冷凝和冷却，废热的回收，脱除尘粒、焦油、氨、氰化物、轻质油、H2S、CO2等。 * 硫大部分转变成了H2S(约占总量的90％)，但也有极少量COS、CS2以及各种硫醇(C2H5SH)和噻吩(C2H4S)。煤气脱硫主要指脱除H2S，其存在严重腐蚀输气管道和设备，还会使下游变换催化剂和合成催化剂中毒。对合成气来说，要将硫含量脱至0.1~0.2 mg/m3以下。 对于粗煤气中的CO2，在合成氨工业中，会使氨合成催化剂中毒，还会影响后续的净化操作。在脱碳同时，可回收CO2，用于生产尿素、碳酸氢铵等。 一、煤气中的杂质 * 二 煤气脱硫方法分类 脱硫技术 原煤脱硫 煤气脱硫 烟气脱硫 氧化铁法 活性炭法 氧化锰法 氧化锌法 水解转化法 分子筛法 干法 湿法 化学吸收法 物理吸收法 物理化学吸收法 中和法 湿式氧化法 * 干法脱硫既能脱除无机硫、又能脱除有机硫，脱硫效率高。 但干法脱硫剂再生困难，需周期性生产，设备体积庞大，不宜于含硫较高的煤气。 在气体中含硫量高而净化要求又较高的情况下， 一般与湿法脱硫相配合，作为二级脱硫使用。 湿法脱硫可以处理含硫量高的煤气，脱硫剂是便于输送的