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无水氨工艺及设备筒介
IUIU10
0000
07777
、无水氨工艺
1.1对于N2的吸收,目前应用较多的是饱和器法生产硫
铵,弗萨姆法生产无水氨和水洗氨蒸氨和氨分解三种
氨回收工艺。根据130万吨循环经济型煤焦化扩建项目
的实际生产情况,着重简介弗萨姆法生产无水氨工艺
弗萨姆法生产无水氨分为半直接法和间接法
1.1.1半直接法是从焦炉煤气中吸收氨,宝钢二期采用
的就是半直接法。焦炉煤气导入吸收塔与磷酸铵溶液
直接接触,吸收煤气中的氨,然后经解析、精馏制取
产品无水氨。该工艺的特点是利用磷酸二氢铵具有选
择性吸收的特点,从煤气中回收氨精馏制得高纯度的
无水氨(纯度可达99.98%)。但由于介质具有一定的
腐蚀性,且解吸、精馏要求在较高的压力下操作,故
对设备材质要求较高。除此之外,该工艺具有一定的
经济规模限制,规模过小既不经济也不好操作
1.1.2间接法从酸性气体中吸收氨,攀钢焦化厂采用的
就是间接法。是将脱酸塔顶的酸性气体引出送入间接
法弗萨姆装置的吸收塔,用磷酸溶液吸收酸性气中的
氨。由于该工艺不与煤气直接接触,几乎不产生酸焦
油,与半直接法相比,酸蕉油分离和处理设施可大为
简化
我们公司采用的是半直接法脱氨。弗萨姆法制取无
水氨包括三个主要过程,即用磷酸铵溶液吸收焦炉煤
气中的氨、磷铵富液的解吸以及解吸的所得氨汽冷凝
液的精馏。磷酸为三元酸,它在水溶液中能离解为磷
酸二氢根离子[H2P04-]磷酸一氢根离子[HP02]和磷酸
根离子P0,磷酸是中等强度的酸,其第一级离解
常数为101×103,在水溶液中主要离解成(H)及
(日2PO4)由于磷酸的水溶液中含有上述各种离子,所
以氨与磷酸作用,能生成磷酸一铵(№PO,),磷酸
二铵[(NH4)2HPO4]和磷酸三铵[(NH4)p0
1.1.3磷酸一铵、磷酸二铵、磷酸三铵的主要性质见下表
氨蒸汽压/Pa
名称
分子式
晶型25℃溶解
度/%
50℃100℃125℃
磷酸铵
NH,HPO4正方晶型41.6
0.00.490.494.4
磷酸二铵(NH4)2HPO4单斜晶型7212654929478
磷酸三铵(NH4)2PO4三斜晶型241
6305115499.0
由上表可见,磷酸一铵是十分稳定的,要加热到103℃
才会分解。磷酸二铵较不稳定,在50℃时就已产生明显的
氨熬汽压,当温度达70℃时即开始放出氨而变成磷酸一铵
璘酸三铵很不稳定。在室温下就分解出铵而变成磷酸二铵
因此在弗萨姆法所用的磷铵溶液中主要含有的是磷酸一铵
和磷酸二铵。在低于120℃时,磷铵溶液表面上氨的分压
主要与溶液中的磷酸二铵含量有关。
当用此种磷铵溶液来吸收荒煤气中的氨时,溶液中
的部分磷酸一铵能很好地吸收氨而生成磷酸二铵,而在
定温
富液进行解吸时
液中的部分磷酸二铵又受
热分解放出所吸收的氨还原为磷酸一铵,所得贫液重新返
回吸收塔循环使用。
上述过程的反应式为
NHH,PO4+NH3(NHA,HPO
1.2无水氨生产原理
釆用磷铵溶液吸收氨时,吸收塔后煤气含氨量,主要
取决于在吸收操作温度下入塔贫液液面上的氨分压,即取
决于磷铵溶液中的磷酸二铵含量。所以在一定的吸收温度
下,入塔贫液中的总铵量
铵和二铵之间的质量比
以用N2/H10的克分子比表示),是十分重要的。一般喷
洒贫液中的含氨为(6~8.5)%,含磷酸约41%,NH/H2P0
克分子比约在12-1.4之间,循环母液(吸收塔下部循环
铵溶液)含氨为(8.5
5)%,含磷酸约44NH2/H2PO4
克分子比为165-1.85之间,当吸收操作温度为(40
60)℃时,煤气中99%以上的氨可被吸收下来
于磷酸吸收具有选择性,只吸收焦炉煤气中的氨而
焦炉煤气中的酸性组(C0用2S及HCN)不被溶液吸化
(只有痕量),因此无需再经化学净制,即可生产出极纯
的产品。
1.3无水氨生产工艺流程
从脱硫工段来的35℃左右焦炉煤气进入吸收塔下段,与磷
酸铵溶液逆流接触,煤气中95%以上的氨在下段被吸收。煤气
进入吸收塔上、中段后,煤气中剩余的氨进一步被吸收,脱氨
后的煤气(含氨≤0.1g/m3、温度≤50℃)从吸收塔顶出来进
入终冷塔。
吸收塔上、中、下三段磷酸铵溶液分别由四台循环泵循环
喷淋(一台备用)。下段循环泵将部分富液(温度42±2℃C)
送至除焦油器,除去富液中的焦油和萘等杂质,而夹带焦油及
杂质的富液自流至焦油槽,焦油、萘等杂质被定期刮入焦油渣
箱,焦油槽底部溶液通过返液泵回到除焦油器,除焦油器内富
液自流入溶液槽后,溶液通过富液升压泵送入贪富液换热器与
从解吸塔底来的磷酸铵溶液(贫液)进行热交换,富液被加热
到沸腾状态(温度123℃左右),进入接触器,闪蒸出的酸性
气体和少量氨气返回吸收塔
接触器底岀来的富液,用解吸塔给料泵送
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