2011电化学习题课.pptVIP

(2) 对于 PbSO 4 电极，其电极反应为： PbSO 4 (s) = Pb 2+ +SO 4 2- ? r G m,1 y = ? RT ln K ap Pb 2+ +2e ? Pb(s) ? r G m,2 y = ? 2 F ? y (Pb 2+ /Pb) PbSO 4 (s) +2e = Pb(s)+SO 4 2- ? r G m y =? ? r G m y = ? r G m,1 y + ? r G m,2 y ? 2 F ? y (PbSO 4 /Pb) = ? RT ln K ap ? 2F ? y (Pb 2+ /Pb) ? y (PbSO 4 /Pb) =( RT/2F )ln K ap + ? y (Pb 2+ /Pb) 8 2 10 58 . 1 ln 01284 . 0 358 . 0 ) / ( ? ? ? ? ? ? Pb Pb ? ? ? y (Pb 2+ /Pb)= ? 0.127V ? ? ? ? SP K F RT Pb PbSO Pb Pb ln 2 4 2 ? ? ? ? ? ? ? 或者直接用 ) / ln( ? ? ? m m F RT E E ? ? ? ? ) 050 . 0 lg( 0591 . 0 4046 . 0 5230 . 0 ? ? ? ? ? ? =0.200 (3) 已知 E y =0. 4046V , E =0.5230V , m =0.050 mol· kg -1 例 2 ：（天大 04 年考研题 ,15 分） 己知 : 原电池 Pt | H 2 (g,p ? ) | HCl (a) | AgCl(s) | Ag ， 298K 时 ψ ? {Cl - |AgCl(s)|Ag}=0.2221V ， ψ ? { Ag + |Ag}=0.7994V 。 (1) 写出电极反应与电池反应。 (2) 利用已知数据计算 298K 时 AgCl 的 K sp 。 解： (1) (-): H 2 (g) 2H + +2e (+) ： 2AgCl(s)+2e 2Ag(s)+2Cl - 电池反应： H 2 (g)+2AgCl(s) 2Ag(s)+ 2HCl(a) (2) 根据反应 AgCl(s)→Ag + ＋ Cl - 设计电池： (-) ： Ag ? Ag + + e - (+) ： AgCl(s) +e - ? Ag +Cl - 则电池为： Ag | Ag + | | Cl - | AgCl(s) | Ag 则 ψ ? { Ag+| Ag}= ψ ? {Cl - | AgCl(s) | Ag} － lnK sp ∴ 0.2221 － 0.7994=0.05916lgK sp K sp =1.745 × 10 － 10 zF RT 例题 3 ： 溶液中 的 ）在 （ 溶液中； 的 ）在 （ 在纯水中； （ 在下述溶液中的溶解度 试计算 为 解离平衡常数 用质量摩尔浓度表示的 时， 已知 3 1 1 10 . 01 . 0 3 . 01 . 0 2 ) 1 ( ). , 10 7 . 1 298 NaNO kg mol NaCl kg mol S AgCl AgCl K ? ? ? ? ? ? sp ap sp Cl Ag ap K K AgCl K m m a a a K a Cl a Ag s AgCl ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 即 其 的溶解度非常小，因此 在纯水中， 解： , 1 1 ) ( ) ( ) ( 2 2 2 6 1 3 1 5 1 5 2 10 10 87 . 1 . 10 4 . 143 . 10 304 . 1 10 304 . 1 10 7 . 1 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? mol kg kg mol M m S S AgCl kg mol m m m K AgCl sp 为： 的溶解度 则 所以 ? ? ? ? ? 9 1 8 2 10 2 1 2 2 2 2 10 08 . 3 . 10 149 . 2 01 . 0 889 . 0 10 7 . 1 889 . 0 01 . 0 1 1 509 . 0 lg . 01 . 0 1 01 . 0 1 01 . 0 1 2 1 2 1 2 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? AgCl Ag Ag Ag Cl Ag ap s