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1 第八章 吸 光 光 度 法 2 化学分析 ：常量组分 (1%), E r 0.1% ～ 0.2% 依据化学反应 , 使用玻璃仪器 化学分析与仪器分析方法比较 仪器分析 ：微量组分 (1%), E r 1% ～ 5% 依据物理或物理化学性质 , 需要特殊的仪器 例 : 含 Fe 约 0.05% 的样品 , 称 0.2g, 则 m (Fe)≈0.1mg 重量法 m (Fe 2 O 3 )≈0.14mg, 称不准 容量法 V (K 2 Cr 2 O 7 )≈0.02mL, 测不准 光度法 结果 0.048% ～ 0.052%, 满足要求 准确度高 灵敏度高 3 8.1 吸光光度法的基本原理 ? 特点 (p293) – 灵敏度高 ：测定下限可达 10 － 5 ～ 10 － 6 mol/L, 10 -4 % ～ 10 -5 % – 准确度 能够满足微量组分的测定要求： 相对误差 2 ～ 5 ％ （ 1 ～ 2 ％） – 操作 简便快速 – 应用广泛 吸光光度法是基于被测物质的分子对光具有 选择性吸收的特性而建立起来的分析方法。 4 1. 光的基本性质 电磁波的波粒二象性 c －真空中光速 2× 10 8 m/s ~3.0 × 10 8 m/s λ －波长，单位： m,cm,mm, m,nm,? 1 m=10 -6 m, 1nm=10 -9 m, 1?=10 - 10 m ν －频率，单位：赫芝（周） Hz 次 / 秒 n －折射率，真空中为 1 ? ? ? = = c V n 光的传播速度 : 波动性 5 磁场向量 电场向量 传播方向 Y Z X 与物质作用 6 微粒性 h －普朗克 ( Planck ) 常数 6.626 × 10 -34 J· s ? － 频率 E －光量子具有的能量 单位： J( 焦耳 ) ， eV( 电子伏特 ) 光量子，具有能量 。 E h ? ? ? 7 波粒二象性 结论 : 一定波长的光具有一定的能量，波长越 长 ( 频率越低 ) ，光量子的能量越低。 单色光 ：具有相同能量 ( 相同波长 ) 的光。 混合光 ：具有不同能量 ( 不同波长 ) 的光复合在 一起。 ? ? = = c E h h n 真空中 : ? ? c E h 8 光学光谱区 远紫外 近紫外 可见 近红外 中红外 远红外 （真空紫外） 10nm~200nm 200nm ~380nm 380nm ~ 780nm 780 nm ~ 2.5 m 2.5 m ~ 50 m 50 m ~300 m 9 3. 溶液中溶质分子对光的吸收与吸收光谱 ? /nm 颜色 互补光 400-450 紫 黄绿 450-480 蓝 黄 480-490 绿蓝 橙 490-500 蓝绿 红 500-560 绿 红紫 560-580 黄绿 紫 580-610 黄 蓝 610-650 橙 绿蓝 650-760 红 蓝绿 不同颜色的可见光波长及其互补光 10 300 400 500 600 700 ? /nm 350 525 545 Cr 2 O 7 2- MnO 4 - 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 A b s o r b a n c e Cr 2 O 7 2- 、 MnO 4 - 的吸收光谱 350 11 苯 和 甲苯 在环己烷中的吸收光谱 苯 (254nm ) 甲苯 (262nm) A ? 230 250 270 12 4. 光吸收基本定律 : Lambert-Beer 定律 A = lg( I 0 / I t )= k bc I t I 0 b d x I I- d I s 朗伯定律 (1760) A =lg( I 0 / I t )= k 1 b 比尔定律 (1852) A =lg( I 0 / I t )= k 2 c 吸光度 介质厚 度 (cm) 13 T －透光率（透射比） （ Transmittance ） 0 t I T = I = 1 0 = 1 0 T - k b c - A A = lg ( I 0 / I t ) = lg(1/ T ) = -lg T = kbc 14 吸光度 A 、透射比 T 与浓度 c 的关系 A T c =10 -kbc T A = kbc 15 K 吸光系数 Absorptivity a 的单位 : L· g -1 · cm -1 当 c 的单位用 g· L -1 表示时，用 a 表示， A ＝ a bc 的单位 : L· mol -1 · cm - 1 当 c 的单位用 mol· L -1 表示时，用 表示 . －摩尔吸光系数 Molar Absor