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* 但从已有的应用研究证明,各种分子筛和超级活性炭均达不到美国能源部要求(60kg/m3),近年来人们把研究重点放在碳纳米管方面。 现在人们对碳纳米管的研究还处于初级阶段,至今不能完全了解纳米孔中发生的特殊物理化学过程,即氢气吸附机理和储氢行为,还无法准确测得纳米管的密度,即应在储氢机理、化学改性和结构控制方面进行深入研究。 .......... * .......... * .......... * 5.金属化合物储氢 储氢合金:在一定的温度和压力条件下,一些合金能够大量吸收氢气,反应生成金属氢化物同时放出热量。将这些金属氢化物加热,它们又会分解将储存在其中的氢释放出来。这些会吸收/释放氢气的金属合金,被称为储氢合金。 .......... * 储氢合金中,氢密度极高。金属氢化物的氢密度与液态氢、固态氢的相当,约是氢气的1000倍。 另外,一般储氢合金中,氢分解压较低,所以用金属氢化物贮氢时并不必用耐压钢瓶。 .......... * 4.3 储氢合金的热力学原理 在一定温度和压力下,氢可与许多金属、合金和金属 间化合物生成金属固溶体MHx和 MHy,反应分三步进行: MHx是固溶体 1 储氢过程 (1) 在合金吸氢的初始阶段形成固溶体(α相),合 金结构保持不变 .......... * (2) 固溶体进一步与氢反应生成氢化物(β相) (3)进一步增加氢压,合金中的氢含量略有增加 MHy是固溶体 生成热 .......... * 储氢合金吸收和释放氢的过程,最方便的表示方法是压力—组成—等温(PCT)曲线。 2、金属氢化物平衡分解压与温度的关系 .......... * O一A: 为吸氢过程的第一步,金属吸氢,形成含氢固溶体; A一B: 为吸氢过程的第二步,形成金属氢化物; B点以后:为第三步,氢溶入氢化物形成固溶体,氢压增加。 .......... * 金属与氢的反应是一个可逆过程。 正向反应吸氢、放热,逆向反应释氢、吸热。 改变温度和压力条件可使反应按正向、逆向反复进行,实现材料的稀释氢功能。 .......... * PCT曲线的基本特征 PCT曲线是储氢材料的重要特征曲线,它可反映出储氢合金在工程应用中的许多重要特性, (1) 可以了解金属氢化物中能含多少氢(%)和任一 温度下的 分解压力值。 .......... * (2)可以看出,金属氢化物在吸氢与释氢时,虽在同一温 度,但压力不同,这种现象称为滞后。作为贮氢材料, 滞后越小越好。 .......... * .......... * 改变温度和压力的条件,使反应正向或逆向进行即可实现吸氢或放氢 3 吸储、放氢原理 .......... * 恒定温度:通过改变压力实现吸氢或放氢。将金属至于T1温度,高于P1压力,金属会与氢反应生成氢化物,即金属吸氢;低于P1的气氛中,氢化物发生分解释放出氢气。 .......... * 恒定压力:通过改变温度也可实现吸氢或放氢。压力为P2时, 当温度高于T2时,(如 T3 )氢化物发生分解释放出氢气, 将温度降到T2温度以下(如 T1 ) ,金属与氢反应生成氢化物。 .......... * 储氢合金中氢的位置 储氢合金吸收氢后,氢进入合金晶格中,合金晶格可以看作容纳氢原子的容器 .......... * 总之,金属(合金)氢化物能否作为能量贮存、转换材料取决于氢在金属(合金)中吸收和释放的可逆反应是否可行。 氢在金属合金中的吸收和释放又取决于金属合金和氢的相平衡关系。影响相平衡的因素为温度、压力和组成成分。 .......... * 4.4 储氢合金材料的种类 目前研制成功的: 稀土镧镍系 钛铁系 镁系 钛/锆系 .......... * 1 稀土镧镍系储氢合金 典型代表:LaNi5 ,荷兰Philips实验室首先研制 特点: 活化容易 平衡压力适中且平坦,吸放氢平衡压差小 抗杂质气体中毒性能好 适合室温操作 经元素部分取代后的MmNi3.55Co0.75Mn0.47Al0.3(Mm混合稀土,主要成分La、Ce、Pr、Nd)广泛用于镍/氢电池 .......... * PCT LaNi5 .......... * 2 钛铁系 典型代表:TiFe,美Brookhaven国家实验室首先发明 价格低 室温下可逆储放氢 易被氧化 活化困难 抗杂质气体中毒能力差 实际使用时需对合金进行表面改性处理 .......... .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu
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