分析化学第五版第07章.pptVIP

? 弱酸性、中性、弱碱性 ? 强酸性 (pH≤1) ? 强碱性 (pH14) MnO 4 - + 8H + + 5e = Mn 2+ + 4H 2 O E θ =1.51V MnO 4 - + 2H 2 O + 3e = MnO 2 + 4OH - E θ =0.59V MnO 4 - + e = MnO 4 2- E θ =0.56V 不同条件下 , KMnO 4 体现的氧化能力不同 ? 弱酸性、中性、弱碱性 ? 强酸性 (pH≤1) ? 强碱性 (pH14) MnO 4 - ＋ 5e ? Mn 2+ E θ =1.51V MnO 4 - + 3e ? MnO 2 E θ =0.59V MnO 4 - + e ? MnO 4 2- E θ =0.56V 不同条件下 , 电子转移数不同，化学计量关系不同 一、 氧化还原指示剂 Redox indicator 分类 自身指示剂 特殊指示剂 氧化还原指示剂 1 、自身指示剂 （ self indicator ） 利用参与反应物质本身的颜色的变化来指示滴定的终点 的试剂为自身指示剂。 KMnO 4 2 × 10 -6 mol· L -1 呈 粉红色 2 、特殊指示剂 color indicator- 专属指示剂 指示剂本身无氧化性或还原性，但能与氧化剂或还原剂反应生 成有特殊颜色的物质，利用其特殊的颜色指示出滴定的终点。 淀粉检出限 c I2 =10 -5 mol/L I 2 + 淀粉 → 蓝色 Na 2 S 2 O 3 + I 2 + 淀粉 → S 4 O 6 2- + I - + 淀粉 蓝色 无色 SCN - 对 Fe 3+ 的专属性 SCN - + Fe 3+ → FeSCN 2+ ( 1 × 10 -5 mol· L -1 可见红色 ) 还原态 氧化态 3 、氧化还原指示剂 redox indicator In (O) + ne - = In ( R ) 氧化色 （ 1 ）作用原理 氧化还原指示剂本身是一种氧化性或还原性物质， 其氧化态、还原态具有不同的颜色，根据其颜色变 化指示滴定的终点。 还原色 显 In(R) 色 10 )] ( [ )] ( [ ? R In O In n E E 059 . 0 ) In(O)/In(R ? ? ? 显 In(O) 色 10 1 ] In(R) [ ] In(O) [ ? n E E 059 . 0 ) In(O)/In(R ? ? ? 1 ] In(R) [ ] In(O) [ ? ) In(O)/In(R ? ? E E ep 理论变色点 1 . 0 ] In(R) [ ] In(O) [ 10 ? ? n E E 059 . 0 ) In(O)/In(R ? ? ? 理论变 色范围 指示剂选择的原则：指示剂的条件电位落在滴定突跃范围之内。 In (O) + ne - = In ( R ) （ 2 ）常见的氧化还原指示剂 指示剂 氧化态颜色 还原态颜色 E ?? (V) 酚藏花红 红色 无色 0.28 四磺酸基靛蓝 蓝色 无色 0.36 亚甲基蓝 蓝色 无色 0.53 二苯胺 紫色 无色 0.75 乙氧基苯胺 黄色 红色 0.76 二苯胺磺酸钠 紫红 无色 0.85 邻苯氨基苯甲酸 紫红 无色 0.89 嘧啶合铁 浅蓝 红色 1.15 邻二氮菲 - 亚铁 浅蓝 红色 1.06 （ 3 ）氧化还原指示剂的缺点： 氧化还原指示剂由于本身具有氧化还原性， 反应中要消耗相对量较多的滴定剂。 氧化还原指示剂的稳定性较差，一般只能 保存一周左右，通常现用现配。 氧化还原滴定和酸碱、配位滴定一样，随着滴定剂的加 入，溶液的组成不断发生变化。 这种变化用体系的电极电位的变化来表示，用滴定曲线 表示。 滴定曲线可通过实验的方法测得的数据来描绘，也可用 能斯特方程从理论上加以计算，由所得数据绘制。 二、滴定曲线 例：用 0.1000mol/L Ce(SO 4 ) 2 标准溶液滴定 20.00 ml 0.1000 mol/L Fe 2+ 溶液时，溶液的酸度保持为 1mol/L H 2 SO 4 ，此时： Ce 4+ +Fe 2+ ? Ce 3+ + Fe 3+ 其半电池反应及电极电位为： Fe 3+ +e - ? Fe 2+ Ce 4+ +e - ? Ce 3+ 滴定一开始，体系中就同时存在两个电对。滴定中任何一点，达平 衡时，两电对的电位相等。即 0.68V E /Fe Fe 2 3 ? ? ? ? 1.44V E /Ce Ce 3 4 ? ? ? ? ? ?