有机化工生产技术 聚丙烯生产基本原理 070201聚丙烯生产基本原理.docxVIP

《有机加工生产技术》教案 教学内容 7-2聚丙烯生产基本原理 教学目的 1.熟悉聚丙烯生产的反应原理。 2.了解聚丙烯分类、性能。 教学重点 1. 聚丙烯生产的反应原理。 2. 聚丙烯分类、性能。 教学难点 聚丙烯生产的反应原理 建议学时 0.5课时 教学教具 多媒体教学系统 教学方法 使用多媒体教学方法讲授（.PPT） 演示设计 板书设计 有机加工生产技术聚丙烯生产基本原理部分.PPT 所讲内容的纲要 教学过程 课程导入 通过典型设备搅拌式反应釜的知识导入本节课的学习。 详细内容及要求 【任务描述】 学习有机加工生产技术的聚丙烯生产部分，熟悉掌握聚丙烯生产的反应机理，了解聚丙烯生产的分类与性能。 【任务分析】 1.聚丙烯生产的反应机理； 2.聚丙烯生产的分类与性能。 【具体教学内容】 提出问题： 工业上，聚丙烯是怎么生产的？ 聚丙烯有哪些性质？ 聚丙烯合成方法 1. 单体制备 聚丙烯的单体丙烯也是由石油馏分（轻油）或天然气高温裂解制取。 丙烯：常压下是气体，沸点－47.7℃。由于分子中甲基的诱导效应．使双键中电子对向一侧偏移，比乙烯更活泼，更容易聚合。 2. 聚合 在这种复合催化剂存在下产生阴离子型的定向配位聚合。 一、聚丙烯的聚合原理 丙烯聚合反应的机理相当复杂，一般来说，多为人们接受的是阴离子配位聚合机理，可以分为四个基本反应步骤： 活化反应 链引发 链增长 链终止 活化反应： 助催化剂TEAL与载体催化剂表面的四氯化钛反应，将Ti4+还原为Ti3+，被还原的Ti即被活化，并形成了TEAL-TiCl4化合物，Ti作为聚合反应的活性中心。 链引发：丙烯分子插入活性中心开始形成大分子链。 链增长：丙烯分子在活性中心连续插入，聚合物链从催化剂颗粒表面开始增长，Ti-C键的插入可以有两种方式发生： 链增长：丙烯分子在活性中心连续插入，聚合物链从催化剂颗粒表面开始增长，Ti-C键的插入可以有两种方式发生： 氢气存在下，上面两种大分子链可以分别形成异丙基或正丁基端基。 这三个转移反应中，向氢气转移是最有效的链终止方式。因此，氢气用作聚合物分子量的控制剂 二、聚丙烯的分类 由于聚丙烯主链上含有不对称碳原子，造成其叔碳上的甲基在空间有不同的排列方式。因而存在三种不同立体结构的聚丙烯，即等规（A），间规（B）和无规（C ）三种结构，见下图。 A.等规聚丙烯 等规聚丙烯（全同立构聚丙烯），从立体化学来看，IPP分子中每个含甲基（—CH3）的碳原子都有相同的构型，即如果把主链拉伸（实际呈线团状），使主链的碳原子排列在主平面内，则所有的甲基（—CH3）都排列在主平面的同一侧。 我国各石化企业生产的均聚聚丙烯都属于等规聚丙烯，基本性能如前所述，典型产品如北京燕山石化的PP2401，扬子石化的F401，齐鲁石化的T30S等。 B.间规聚丙烯 间规聚丙烯，从立体化学来看，SPP分子中含有甲基（—CH3）的碳原子分为两种不同构型且交替排列，如把主链拉伸，使主链的碳原子排列在主平面内，则所有的甲基（—CH3）交替排列在主平面的两侧。SPP是高弹性的热塑性塑料，有良好的拉伸强度，它可以像乙丙橡胶那样进行硫化成为弹性体，机械性能优于一般不饱和橡胶。 C.无规聚丙烯 无规聚丙烯，从立体化学来看，APP主链上所连甲基（—CH3） 在主平面上下两方呈无规则排列。 三、聚丙烯的性能 一 基本性质 无臭、无味、无毒； 白色蜡状物质，但比PE透明； 密度低：0.89-0.91g.cm-3，是最轻的塑料之一； 容易燃烧。 二 力学性能 强度、硬度和刚性明显高于PE； 具有优良的耐弯折疲劳性能； 抗冲击性能、特别是低温抗冲击性差。 等规度和分子量（MFI）对性能有很大影响。 三 热性能 等规PP具有良好的耐热性： 轻载或无载条件下最高可在120oC下长期使用； 短期可在150oC下使用； 耐沸水、耐蒸汽性良好。 等规PP是良好的绝热保温材料。 四 电性能 等规PP具有优异的电绝缘性； 但由于低温脆性、应用领域受到限制。 五 耐化学药品性 耐化学腐蚀性优异。 耐溶剂性优良，只有在高温下才能被溶解。 很好的耐环境应力开裂性能。 六 环境性能 耐候性差：叔碳上的氢易氧化，造成降解。 Cu会加速PP的氧化降解。 七 加工特性 PP吸水率低，加工前不必干燥； PP的熔体黏度对剪切速率和温度都敏感； 教学小结 该部分内容主要讲述了聚丙烯生产的反应机理，聚丙烯性质与分类。 作业 聚丙烯分类 教学后记 通过本节课的学习，学生熟悉掌握了聚丙烯生产的反应机理，了解聚丙烯生产的分类与性能。