第三章_同位素交换反应 nAX= αAX + βAX* [(a+b)-n]BX=(a-α)BX + (b-β)BX* ∑AX +∑BX = a X =a个(轻) ∑AX*+∑BX*= b X*=b个(重) 达到同位素交换平衡时,熵最大,应具波尔兹曼分布, S=klnΩ (3-47) Ω-实现同位素交换反应的微观状态数。 同位素均匀分配原理 熵的极大值对应于微观状态数。(3-48)式 熵为极大值时同位素的分配状况经近似后为 (a-α)/(b-β)=α/β 或 a/b=α/β (3-50) 可见,在理想单相同位素交换反应达到平衡时,在两种分子中的两种同位素的数目之比相等,且等于整个体系两种同位素的数目比。这就是同位素均匀分配原理。 同位素均匀分配原理适用于所有复杂的均相和异相同位素交换反应。 §3-5同位素交换反应的指数定律 一、指数定律的推导 仅讨论均相的、理想的、简单的同位素交换反应。 所谓指数定律,是指原来不含放射性同位素的分子中出现放射性同位素的速度服从简单的指数定律,而与这种同位素的交换机理无关。均相体系发生简单同位素交换反应可写为 AX + BX* = AX* + BX 第三章 同位素交换反应 §3-1 同位素交换反应的基本概念和实
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