材料物理小结chady.doc

体系与环境 体系与环境 热力学中为了把所研究的对象与周边其它物质分割开来，把所研究的对象称为体系，把与体系关联的周围其它物质称为环境。 根据体系与环境之间的联系情况，可以将体系分成下列几类： （1）孤立体系：孤立体系与环境之间既无物质交换，也无能量交换。 （2）封闭体系：封闭体系与环境之间仅有能量交换，但无物质交换。 （3）开放体系：开放体系与环境之间既有物质交换，也有能量交换。 3.状态与状态函数 体系的状态是指体系在某一时刻所具有的存在方式和存在条件。体系的宏观条件和性质决定了体系的状态，反之，当体系的状态确定以后，它的各种宏观性质也都有确定的数值，即体系的各种宏观性质应是它所处状态的单值函数，所以体系的各种宏观性质称之为状态函数。 4.平衡态 体系的状态不随时间变化而保持稳定时 这种状态称之为平衡态。热力学平衡状态是指体系内部已达到热平衡、力学平衡和化学平衡，即体系内部没有温度差、压力差和化学位差，满足这三种平衡条件的体系可以被称为处于热力学平衡状态。 5.非平衡过程可分为稳态非平衡过程和非稳态非平衡过程 稳态非平衡过程：在状态变化过程中体系的某些状态函数的变化遵循一定的可解析规律。 非稳态非平衡过程：状态变化过程中体系的某些状态函数的变化在目前的认识水平上是毫无规则或不可预测的。 6.热力学第一定律 内能（E）：体系内部所含能量的总和。 热力学第一定律：描述一个孤立体系内状态发生变化时系统作功与系统内能变化之间的关系，即对于一个系统，系统内能的增量等于由环境进入系统的热能和系统对环境所做的功的差。 7. 焓的概念： 8. 热力学第二定律和熵 热力学第一定律描述了一个孤立体系内状态发生变化时系统作功与系统内能变化之间的关系, 但热力学第 定律无法判断过程是否可以自发进行，因为系统内能的变化或者焓的变化不能作为过程是否能够自发进行的判据。作为孤立体系，可以判断过程是否可以进行的是熵变。 热力学第二定律就是描述体系自发过程与体系熵变之间的关系。 对于一个由环境和系统组成的孤立体系，在自发过程中，一个孤立体系的熵总是增加的，也即在一个自发的过程中，孤立体系的熵逐渐增加，当过程完毕，达到平衡状态时，体系的熵达到最高值。这就是热力学第二定律。 S称为熵 熵是表示过程方向和限度的一个热力学参量，度量体系进行自发过程的不可逆程度。即为体系进行过程中热能的变化（即热效应） 人们常利用过程的熵变值来判断过程自发进行的方向性。在孤立体系中，某一过程的dS0为自发过程，dS＝0 为平衡的可逆过程，dS0则为非自发过程或者不能进行的过程。 而对于非孤立体系，可以将系统加环境看成一个孤立体系，因此 dS总＝dS体系+ dS环境 以 dS总作为过程能否自发进行的判据，而dS体系本身不能作为过程趋向的判据。 对非孤立体系的可逆过程，系统的熵变加环境的熵变等于零。由于熵也是体系的状态函数，其数值与过程无关，仅决定于体系的始态和终态，所以，对于不可逆过程，可以将不可逆过程转化成体系始态与终态与之相同的可逆过程来计算体系状态变化过程的?S。 如果我们把系统和环境合在一起看成一个孤立体系，则热力学第二定律可以表述为：“在自发过程中，一个孤立体系的熵增加。” 也就是说在一个自发过程中，孤立体系的熵逐渐增加，当过程完毕达到平衡状态，体系的熵达到最高值。所以热力学第二定律也称“熵增原理”。 9. 热力学第三定律和绝对熵、标准熵 第三定律内涵：在绝对温度为零时，任何完整晶体的熵值为零。 1）绝对熵：各物质在指定温度时的熵值，称为绝对熵.。 式中S0为积分常数，其物理意义表示物质在0K时的熵值，因此S0=0。因此可用公式： 如果该物质在0(K)到计算温度T (K)之间发生了相变，则计算绝对熵时必须考虑相变熵 。 2）标准熵：通常，各种手册和数据库中所给出的物质的绝对熵都是1atm、298K时的值，称之为标准熵。查得物质的标准熵后，其在指定温度和1atm时的绝对熵就很容易求得：，如果该物质在298(K)到计算温度T (K)之间发生了相变,计算时同样要考虑相变熵。 10. 熵的统计理论（统计熵） 统计学观点：一切的孤立体系将是从概率较小的状态自发地趋向概率较大的状态，一个最无序的体系存在的概率最大。 11. 同素异晶转变热力学 爱因斯坦或德拜量子理论关系公式不仅建立了比热与温度之间的关系，而且其中的爱因斯坦和德拜特征温度表达式分别为： 和 ，也建立了物质的特征频率和物质的热学性质、弹性性质之间的联系。 以纯铁的同素异晶转变为例：随着温度的升高，纯铁在1183K由a（体心立方）→γ（面心立方）；在1673K，由γ→δ（体心立方）；在1812K，由δ→L（液态）。由此可见，对于纯铁来说，从a-Fe →γ-Fe