4归纳.4 扩散激活能归纳.pptVIP

* 扩散激活能：原子跃迁时所需克服周围原子对其束缚的势垒。一般以Q表示 。 4.4 扩散激活能 间隙扩散扩散激活能与 扩散系数的关系 空位扩散激活能与 扩散系数的关系 .......... * lnD lnD0 1/T k=-Q/R 扩散系数与温度的关系 .......... * 解：（1） 例题：在773K所做的扩散实验指出，在1010个原子中有一个原子具有足够的激活能跳出其点阵位置而进入间隙位置，在873K此比例会增加到10-9。（1）求此跳跃所需要的激活能；（2）973K具有足够能量的原子所占的比例是多少？ 解：（1） .......... * 讨论：玻尔兹曼以统计学的方法，解决了能量超过E值的原子所占比例为温度的指数函数。 .......... * 扩散是一个基本的动力学过程，对材料制备、加工中的性能变化及显微结构形成以及材料使用过程中性能衰减起着决定性的作用，对相应过程的控制，往往从影响扩散速度的因素入手来控制，因此，掌握影响扩散的因素对深入理解扩散理论以及应用扩散理论解决实际问题具有重要意义。 4.5 影响扩散的因素 .......... * 扩散系数是决定扩散速度的重要参量。讨论影响扩散系数因素的基础常基于下式 从数学关系上看，扩散系数主要决定于温度，显于函数关系中，其他一些因素则隐含于D0和Q 中。这些因素可分为外在因素和内在因素两大类。 .......... * 无论是间隙机制，还是空位机制，都遵循热激活规律，温度提高，能超过能垒的几率越大，同时晶体的平衡空位浓度也越高，这些都是提高扩散系数的原因。扩散系数与温度T成指数 扩散系数与T的对数坐标 图中斜率tgα=Q/R （1）温度 关系。对固体中扩散型相变、晶粒长大，化学热处理有重要影响。例如：工业渗碳：1027℃比927℃时，D增加三倍，即渗碳速度加快三倍。 .......... * 扩散系数与温度的关系 1000/T 扩散系数D (m2/s) .......... * 扩散介质结构越紧密，扩散越困难，反之亦然。 例如在一定温度下，锌在具有体心立方点阵结构(单位晶胞中含2个原子)的β-黄铜中的扩散系数大于具有在面心立方点阵结构(单位晶胞中含4个原子)时α-黄铜中的扩散系数。 （2）扩散介质结构的影响 对于形成固溶体系统，则固溶体结构类型对扩散有着显著影响。例如，间隙型固溶体比置换型容易扩散。 .......... * 同素异晶转变的金属中，D随晶体结构改变。 例如：910℃时，Dα-Fe/Dγ-Fe=280，α-Fe致密度低，且易形成空位。γ-Fe具有最密排的点阵结构，致密度高，其中铁原子的自扩散激活能大，扩散系数小，从而使其热强性好。故具有γ型晶体结构的奥氏体钢可作为高温用钢。 .......... * 晶体各向异性使D有各向异性。 例如：铋扩散的各向异性，菱方系Bi沿C轴的自扩散为垂直C轴方向的1/106；六方系的Zn：平行于底面的自扩散系数大于垂直底面的，因底面原子排列紧密，穿过底面困难。 .......... * 一般说来，扩散相与扩散介质性质差异越大，扩散系数也越大。差别指原子半径、熔点、固溶度等。这是因为当扩散介质原子附近的应力场发生畸变时，就较易形成空位和降低扩散活化能而有利于扩散。故扩散原子与介质原子间性质差异越大，引起应力场的畸变也愈烈，扩散系数也就愈大。 （3）扩散相与扩散介质的性质差异 .......... * 若干金属在铅中的扩散系数 .......... * 实验表明，在金属材料和离子晶体中，原子或离子在晶界上扩散远比在晶粒内部扩散来得快。沿面缺陷的扩散（界面、晶界），原子规则排列受破坏，产生畸变，能量高，所需扩散激活能低。 某些氧化物晶体材料的晶界对离子的扩散有选择性的增加作用，例如在Fe2O3、CoO、SrTiO3，材料中晶界或位错有增加O2-离子的扩散作用，而在BeO、UO2、Cu2O和(Zr，Ca)O2等材料中则无此效应。 （4）结构缺陷的影响 .......... * 低温下明显，高温下空位浓度多，晶界扩散被晶内扩散掩盖。 .......... * 晶粒尺寸小，晶界多，D明显增加。 .......... * 点缺陷：主要影响扩散的空位浓度。 线缺陷：线缺陷主要形式是位错，位错线附近的溶质原子的浓度高于平均值；位错象一根管道，沿位错扩散激活能很低，D可以很高，原子在位错中沿位错线的管道扩散比晶体中的扩散快。但位错截面积总分数很少，只在低温时明显，如低温时过饱和固溶体分解时沉淀相在位错形核。 冷变形，增加界面及位错，促进扩散。 面缺陷：本身所处于较高