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硫酸生产工艺发展及国内工 业生产现状 环工0901库彦彬 硫酸生产的工艺发展 硫酸工业已有200多年的历史。早期的 硫酸生产采用铅室法,此法按主体设备 的演变又有铅室法和塔式法之分。19世 纪后期,接触法获得工业应用,目前已 成为生产硫酸的主要方法。 早期的硫酸生产15世纪后半叶,B瓦伦 丁在其著作中,先后提到将绿矾与砂共热, 以及将硫磺与硝石混合物焚燃的两种制 取硫酸的方法。 硫酸生产的工艺发展 约1740年,英国人J沃德首先使用玻璃 器皿从事硫酸生产,器皿的容积达300L 在器皿中间歇地焚燃硫磺和硝石的混合 物,产生的二氧化硫和氮氧化物与氧、 水反应生成硫酸,此即铅室法制硫酸的 先导 硫酸生产工艺的发展 铅室法的兴衰:1746年,英国人J.罗巴 克在伯明翰建成一座6ft(1ft=0.3048m 见方的铅室,这是世界上第一座铅室法生 产硫酸的工厂。1805年前后,首次出现 在铅室之外设置燃烧炉焚燃硫磺和硝石, 使铅室法实现了连续作业。1827年,著 名的法国科学家J.一L.盖一吕萨克建议 在铅室之后设置吸硝塔,用铅室产品(65 %H2SO)吸收废气中的氮氧化物。 硫酸生产的工艺发展 ·1859年,英国人J格洛弗又在铅室之前 增设脱硝塔,成功地从含硝硫酸中充分 脱除氮氧化物,并使出塔的产品浓度达 76%H2SO4。这两项发明的结合,实现了 氮氧化物的循环利用,使铅室法工艺得 以基本完善。 硫酸生产工艺的发展 18世纪后半期,纺织工业取得重大的技 术进步,硫酸被用于亚麻织品的漂白、 棉制品的酸化和毛织品的染色。吕布兰 法的成功,又需大量地从硫酸和食盐制 取硫酸钠。迅速增长的需求为初兴的硫 酸工业开拓了顺利发展的道路。 铅室法制硫酸 铅室法的基本原理实质上是利用高级氮 氧化物(主要是三氧化二氮)使二氧化 硫氧化并生成硫酸: S02+N203+H20-H2So4+2NO 生成的一氧化氮又迅速氧化成高级氮氧 化物 2NO0+02→2NO2;NO+NO2→N2O3 因此,在理论上,氮氧化物仅起着传递 氧的作用,本身并无消耗。 铅室法制硫酸 S02+N2O3+H20-H2S04+2NO 化 76≤唬 铅宝法生产硫駛工艺流程 1脱硝塔2铅室3吸硝褡4駛禮 铅室法制硫酸 典型的铅室法的生产流程是使300~ 500℃的含二氧化硫气体进入充有填料 的脱硝塔,与淋洒的含硝硫酸逆流接触。 由于酸温升高,含硝硫酸中的氮氧化物 得以充分脱除。塔顶引出的含二氧化硫、 氮氧化物、氧和水蒸气的混合气体,依 次通过若干个铅室。在铅室中,二氧化 硫充分氧化而成硫酸。最终通过两座串 联的填料式吸硝塔,塔内淋洒经过冷却 的脱硝硫酸,以吸收氮氧化物,所得的 含硝硫酸送往脱硝塔。 铅室法制硫酸 铅制的方形制造室

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