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精细化学品的化学与工艺学 (第三讲) 2.2.2按化学机构分类的染料 3.三芳甲烷染料-它们大多是阳离子型染 料(后述)典型结构: 4.芳环上胺基的存在,既有利于共轭体系 的稳定,又使染料分子在一定条件下形 成正电荷,而阳离子的形成,又使染料 获得了水溶性 4.靛类与菁类染料靛类染料最早由天然植物中 提取的靛蓝开始应用,以后逐渐发展出一系列 结构类似的合成染料物质,它们的共同特征是 分子中都不含水溶性基团,但是含有一定数量 的羰基,以及芳环,它们共同构成染料的发色 体系。这类染料在应用中都属于还原染料(后 述) 菁类染料(其结构示例如下)--分子结构特征是, 分子两端含有两个及以上的NS和/或NN杂环 中间含有若干C=N-键或=CH-(多甲川结构)。 上述结构形成共轭体系,并在一定条件下产生 阳离子 2.2.3按应用分类的染料 酸性染料--一类在酸性水浴中进行染色的染 料。它们的染色对象一般都是蛋白质纤维, 如:羊毛,兔毛,其它动物毛,人体毛发, 皮革等等。酸性染料又分为强酸性、弱酸性 酸性媒介、酸性络合等不同的品种。 1)强酸性染料一在强酸性条件下进行染色的染 料。例如 其染色机理:在强酸性条件下,染料分子中的磺 酸基团与蛋白质分子上的氨基反应,生成 “盐”,即形成离子键结合 强酸性染料染色的特点是:匀染性好,可以染出 深色,但是水洗牢度及差(水洗易褪色)。此 外,由于在强酸性条件下操作,对蛋白质纤维 的“手感”损伤较大 2)弱酸性染料--在弱酸性条件下进行染色的染 料。其分子中除了发色结构和磺酸基团以外 还有其他变化。如,引入芳砜基,或长碳链的 烃基,其目的是增加染料与纤维之间的分子间 力。(典型结构如图) 弱酸性染料的染色机理:在弱酸性条件下,染 料分子中磺酸基与蛋白质分子中的氨基成盐结 合,与此同时,染料分子与纤维之间还由于 “分子间力”结合 弱酸性染料染色的特点是:在水洗牢度方面有提 高,纤维的手感也有改善,但匀染性下降 3)酸性媒介与酸性络合染料-通过 些特定酸性染料与某些金属原子或 离子形成络合物,如此改善染料的牢 度。但是染色的鲜艳度下降。 目前,这两类特殊的酸性染料广泛用 于皮革的染色加工 虽然归属于酸性染料,但是这两类染 料已经不一定在酸性条件下染色了 2.活性染料 活性染料又称为反应性染料。及,染料分子中含 有一些基团,它们能够在一定条件下与纤维发 生化学反应,从而形成结合。活性染料的染色 对象是棉、麻织物(纤维素纤维),主要是棉。 活性染料的分子结构中包括“染料母体”与“活 性基团”两个部分,前者与酸性染料基本相同, 后者则有均三嗪、乙烯砜等不同类型。 若以“D¨表示染料(其结构包括偶氮、蒽醌 ),“X”表示活性基团,则活性染料可表示 为 DNHⅩ,几典型种活性染料的结构如下: ·1)均三嗪型;2)乙烯砜型;3)嘧啶型;4) 其它类型 活性染料的有关化学反应 A.染色机理:在碱性条件下,纤维素中的羟基 形成负离子,并对染料活性基团进行亲核取 代(均三嗪型)或亲核加成(乙烯砜型) 最终形成基于共价键的染料纤维化合物 B.活性染料的水解与断键:由于染浴中存在其 它亲核试剂,如氢氧根负离子,同样可以对 染料活性基团进攻(引起水解)或对已形成 的染料-纤维化合物相关部位进攻(引起断键) 这两种情况都使染色效率降低。幸好此类情 况一般不严重 活性染料在混纺中存在的问题: 由于活性染料一般都在碱性的条件下操作,虽然 单独染棉纤维时问题不大,但对于棉/涤等混纺 织物的染色有一定的问题-高温的碱水对涤纶 (聚酯纤维)有较大的损害。因此,后来又开 发出一些可以在弱碱性甚至中性条件下染色的 新型活性染料。如,膦酸型、羧酸吡啶均三嗪 型等。 某些特殊结构的活性染料可以上染其它类型的纤 维,如羊毛 精细化学品的化学与工艺学 (第四讲)