液化石油气制芳烃的研究及的应用汇编.pptVIP

液化石油气制芳烃研 究及应用  LPG制备芳烃的研究背景 ■烃生产的主要原料来自于石脑油,由于世 界石脑油资源相对匮乏且价格不断上涨, 同时生产来源比较单一,提出由液化石油 气制备芳烃 该技术具有原料不需要加氢精制,产品分离 不需要抽提,具有工艺流程短、投资少、操 作费用低等优点  国际LPG制备芳烃的新工艺 1.1 Cyclar工艺 Cyclar工艺是由英国BP和美国∪OP两家公司联合 发的一步法生产BTX和氢气 以丙烷、丁烷及其混合物或液化气为原料,通过 脱氢、齐聚、环化、芳构化过程来生产芳烃 择形分子筛载有非贵金属组成的Ga/H(A)-zSM-5 金属组分提供了脱氢反应功能,促进了原料脱氢生 烯烃;分子筛提供了酸性,促进了烯烃齐聚、环化: 分子筛的选择性限制了环烷烃结构,最后脱氢芳构 化形成芳烃。  ■zSM-5分子筛(n(Si)n(A)=50,与氧化铝 按一定比例混合,挤条成型,在550℃焙烧5h 后用1mo/L的NHNO3溶液在80~90℃交换 三次,蒸馏水洗涤三次后于120℃烘干,540 ℃焙烧4h,即得ZSM-5分子筛  ■采用了催化剂连续再生技术,它来源于UOP 公司催化重整催化剂连续再生技术 反应器含有叠置式径向流串联的四部分,回 收部分采用深冷分离,可得到95%的氢气 ■ Cyclar工艺的流程与催化重整相比较为简单 不需要加氢处理和溶剂抽提,简化了流程,节 省了投资和操作费用  ■总芳烃收率随原料分子中碳原子数增加而 提高,丙烷的芳烃收率61%,丁烷的芳烃收率 66%,氢气收率约为原料的7% Cyclar工艺可选用高压和低压两种加工方案 ■高压方案较低压方案可节省投资25%;低压 方案芳烃收率高,但催化剂用量要增加50%  1.2 Aroforming工艺 Aroforming工艺是|P和 Salute共同开发 的,原料为液化天然气,经脱除杂质后,分馏 为C3、C4、C5(带凝析油) 催化剂为含有浸渍金属氧化物助剂的沸石 分子筛 反应器为串联的固定床或移动床,带有平衡 两组中间加热器,互相切换进行反应和再生  1.3 Z-Forming工艺(1) ■ Z-Forming工艺是由日本三菱油公司和千代 田公司联合开发的 ■该工艺与 Cyclar工艺不同之处是催化剂采用 具有专利权的金属硅酸盐沸( metallosilicate) ■催化剂采用半再生式轮流脱碳再生方法 z- Forming工艺氢气纯度(按摩尔计)99.9%, 连续重整氢气纯度(按摩尔计)75%  LAN工艺 LAN工艺是由日本 Nikkokyodo公司开发的 所用催化剂为CaA- Silicate或znA- Silicate 流程与一般的固定床催化重整类似,未转化 原料不参与循环 操作压力249~883kPa,加热炉温度500℃ 以上反应器为填充床径向反应器径向最大 温差不超过45℃  1.5Apha工艺 ■ Alpha工艺是由日本旭化成Asah)公司与其子公 司三洋( Sanyo)公司联合开发的催化环化工艺 原料是来自乙烯裂解装置的C3~C8烯烃.,BTⅩ收 率为622% 其它工艺轻烃的芳构化工艺还有Mobi公司开发, 以C3~C4烃为原料的Mobi工艺;KTI公司开 发,以C2~C3烃为原料的 Proform工艺等