化学物料识用与分析 苯的性质识用 苯的性质识用.pptVIP

扬州工业职业技术学院 王元有 课程：化学物料识用与分析 知识点：苯的性质识用 苯是芳香烃中最简单而且是最重要的化合物。是一种重要的化工原料，可用于生产合成纤维、合成橡胶、塑料、农药、医药、染料、香料、树脂等。 同时也是常用的有机溶剂和钢铁热处理的渗碳剂。 1．物理性质 在常温下苯是一种无色、有芳香气味、易挥发的透明液体，有毒。 苯的沸点为80.1℃，熔点为5.5℃； 密度为0.88g/mL，但其分子质量比水重。 苯难溶于水，易溶于乙醚、乙醇等有机溶剂中。 苯是一种良好的有机溶剂，溶解有机分子和一些非极性的无机分子的能力很强。 2．苯的分子结构 ▲ sp2杂化。 ▲ 共平面，键角120°。 ▲ 闭合的大π键，键长发生平均化。 每个C上未参与杂化的p轨道垂直于苯环平面, 彼此相互平行, 从侧面互相重叠, 形成一个包括6个电子离域的、封闭(即首尾相连)的共轭π键。 苯的分子模型 ▲ 键长平均化,无单双键之分。 ▲ 苯环结构的表示方法 1865年凯库勒 Kekulé式 3．苯的化学性质和用途 苯的化学性质较为稳定 不反应 一些能与烯烃反应的试剂 与烯烃相比较，苯环性质不活泼，非常稳定。 与亲电试剂发生取代反应，而不发生加成反应 （1）取代反应 卤代、硝化、磺化、烷基化合酰基化反应。 ① 卤代反应 氯苯 氯苯是一种无色液体，不溶于水，但溶于某些有机溶剂。它是合成染料、制造药物和农药的原料。 溴苯 溴苯无色油状液体，不溶于水，溶于苯、醇、醚、氯苯等有机溶剂。是精细化工品的原料，也是制备农药的基本原料等。 反应温度升高，一卤苯可继续卤代生成二卤苯。 卤代反应特点 苯环上的卤代在合成上的重要性 是芳环引入卤素（Cl、Br）的主要方法之一 Ar－X是合成其它类型的化合物的重要中间体， F2太激烈、I2太慢 F和I的引入常采用其它方法。 ② 硝化反应 硝基苯 浓硝酸和浓硫酸的混合物----混酸。 浓硫酸既是催化剂，又是脱水剂 制备硝基苯类化合物（炸药） (TNT) 2, 4, 6-三硝基甲苯 硝化反应在合成上的重要性 ●苯磺酸可溶解在硫酸中，可利用这一性质将芳烃从混合物中分离出来。 应用一 苯磺酸 ③ 磺化反应 +H2O 应用二 ●磺化反应是可逆的，在有机合成时可通过磺化反应保护苯环上的某一位置，待进一步发生某一反应后，再通过稀硫酸或盐酸将磺酸基除去，即可得到所需的化合物。 去磺酸基反应 合成苯磺酸衍生物 由磺酸转化为其它衍生物 合成洗涤剂 (有机强酸，固体） TsOH，对甲基苯磺酸 亲油端 亲水端 磺酸酯 磺酰胺 磺化反应及苯磺酸衍生物的重要性 磺化反应可逆性在合成上的应用 例： 直接氯代 用磺化法保护 2－氯甲苯 （得混合物） （得纯产物） 保护对位 去除保护基 ④ 烷基化和酰基化反应（Fridel－Crafts反应，） 付瑞德—克拉夫茨反应 ( Friedel–crafts 反应 )简称付克反应 ◆ 在催化剂作用下，与烷基化剂或酰基化剂反应，苯环上的氢原子被烷基或酰基取代。 ◆无水三氯化铝是付克反应最常用的催化剂。 A 付克烷基化 苯与烷基化试剂在路易斯酸的催化下生成烷基苯。 烷基化试剂：除RX外,还有烯烃和醇。 催化剂：除无水AlCl3外，还有FeCl3、BF3、无水HF等。 例1 关于付克烷基化反应需注意以下几点： （a）反应不易停留在一元取代物阶段，常有多烷基苯生成。 （b）当烷基化剂中的碳原子数不小于3时，直链烷基常常发生异构化。 异丙苯 （c）苯环上连有强吸电子基（如—NO2、—SO3H等）的芳环不发生烷基化反应。 （d）含有－NH2、－NHR、－NR2等基团的芳环不发生烷基化反应（上述基团可与催化剂反应）。