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第十七章 周 环 反 应 学习要求； 1、 初步了解周环反应的基本理论——分子轨道理论和前线轨道理论。 2、 掌握电环化反应、环加成反应、 σ-键迁移反应的反应条件和方式的选择。 3、 能根据具体条件完成指定的周环反应。 § 17-1 周环反应的理论 一、周环反应 前面各章讨论的有机化学反应从机理上看主要有两种，一种是离子型反应，另一种是 自由基型反应，它们都生成稳定的或不稳定的中间体。还有另一种机理，在反应中不形成 离子或自由基中间体，而是由电子重新组织经过四或六中心环的过渡态而进行的。这类反 应表明化学键的断裂和生成是同时发生的，它们都对过渡态作出贡献。这种一步完成的多 中心反应称为周环反应。 周环反应： 反应中无中间体生成，而是通过形成过渡态一步完成的多中心反应。 反应物 ——→ 产物 周环反应的特征： （1） 多中心的一步反应，反应进行时键的断裂和生成是同时进行的（协同反应） 。 例如： CHO CHO CHO + （2） 反应进行的动力是加热或光照。不受溶剂极性影响，不被酸碱所催化，不受任 何引发剂的引发。 （3） 反应有突出的立体选择性，生成空间定向产物。 例如： R R hυ R R R R = -COOCH 3 R 二、周环反应的理论 1、轨道和成键 周环反应的过程，广泛的应用轨道来描述，这些轨道往往是用图形来表示。有机化学 中涉及最多的原子轨道为 1p 轨道和 2