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- 2020-09-13 发布于天津
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一、水处理催化臭氧技术
催化臭氧技术是基于臭氧的高级氧化技术, 它将臭氧的强氧化性和催化剂的
吸附、催化特性结合起来, 能较为有效地解决有机物降解不完全的问题。 催化臭
氧化按催化剂的相态分为均相催化臭氧化和多相催化臭氧化, 在均相催化臭氧化
技术中,催化剂分布均匀且催化活性高, 作用机理清楚, 易于研究和把握。 但是,
它的缺点也很明显, 催化剂混溶于水, 导致其易流失、 不易回收并产生二次污染,
运行费用较高, 增加了水处理成本。 多相催化臭氧化法利用固体催化剂在常压下
加速液相(或气相)的氧化反应,催化剂以固态存在,易于与水分离,二次污染
少,简化了处理流程,因而越来越引起人们的广泛重视。
1 催化臭氧化
对于催化臭氧化技术, 固体催化剂的选择是该技术是否具有高效氧化效能的
关键。研究发现,多相催化剂主要有三种作用。
一是吸附有机物,对那些吸附容量比较大的催化剂,当水与催化剂接触时,
水中的有机物首先被吸附在这些催化剂表面, 形成有亲和性的表面螯合物, 使臭
氧氧化更高效。
二是催化活化臭氧分子, 这类催化剂具有高效催化活性, 能有效催化活化臭
氧分子,臭氧分子在这类催化剂的作用下易于分解产生如羟基自由基之类有高氧
化性的自由基,从而提高臭氧的氧化效率。
三是吸附和活化协同作用, 这类催化剂既能高效吸附水中有机污染物, 同时
又能催化活化臭氧分子, 产生高氧化性的自由基, 在这类催化剂表面, 有机污染
物的吸附和氧化剂的活化协同作用,可以取得更好的催化臭氧氧化效果 [3] 。在多
相催化臭氧化技术中涉及的催化剂主要是金属氧化物 (Al 2O3 、TiO2 、MnO2 等)、
负载于载体上的金属或金属氧化物 (Cu/TiO2 、Cu/Al 2O3、TiO 2/Al 2O3 等)以及具有
较大比表面积的孔材料。 这些催化剂的催化活性主要表现对臭氧的催化分解和促
进羟基自由基的产生。臭氧催化氧化过程的效率主要取决于催化剂及其表面性
质、溶液的 pH 值,这些因素能影响催化剂表面活性位的性质和溶液中臭氧分解
反应 [4] 。
1.1 (负载)金属催化剂
通过一定方式制备的金属催化剂能够促使水中臭氧分解 , 产生具有极强氧
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化性的自由基 , 从而显著提高其对水中高稳定性有机物的分解效果。 许多金属可
用于催化臭氧氧化过程中 , 如钛、铜、锌、铁、镍、锰等。
1.2 金属氧化物
金属氧化物的合理选用可直接影响催化反应机理和效率。 一般金属氧化物表
面上的羟基基团是催化反应的活性位, 它通过向水中释放质子和羟基, 发生离子
交换反应而从水中吸附阴离子和阳离子,形成 Bronsted 酸位,而该酸位通常被
认为是金属氧化物的催化中心。 下面以几种被广泛进行了研究的金属氧化物催化
剂 TiO2 2 3 2
、Al O 、MnO 做详细介绍。
(1)二氧化钛 TiO2
TiO2 一般用作光催化反应,但是它对水中有机物的催化臭氧化也有很好的效
果,既可以单独作为臭氧化反应的催化剂, 又可以和紫外光一起共同催化臭氧化。
Beltran 等以 TiO 2 粉末作催化剂,研究了催化臭氧化降解草酸的效果。相对于单
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