45拉乌尔定律与亨利定律.pptVIP

§ 4.5 拉乌尔定律与亨利定律 本章讨论的溶液是指非电解质溶液。讨论的性质为它们 的蒸气压。 ? 理想液态混合物 中的任一组分（ 溶剂及溶质 ）的蒸气压和 理 想稀溶液 中 溶剂 的蒸气压均可用 拉乌尔定律 描述。 ? 理想稀溶液 中挥发性 溶质 的蒸气压可用 亨利定律 描述。 所谓稀溶液是指 x A 接近 1 的溶液， 为纯溶剂饱和蒸气压。 ? A p A A A x p p ? ? 稀溶液中溶剂 A 的蒸气压 p A ，等于同一温度下纯溶 剂的饱和蒸气压与溶液中溶剂 A 的摩尔分数 x A, 的乘积： 1. 拉乌尔定律： 定律适用条件 : 稀溶液 ( 严格地说是理想稀溶液 ) 中的溶剂 . 当溶液仅由溶剂 A 与溶质 B 组成时： ) 0 ( ? ? ? ? ? ? ? B B A A A A x x p p p p A p ? 是加入溶质之后引起溶剂蒸气压的下降值。 拉乌尔定律最初是从含有不挥发性非电解质的 溶液中总结出来的，但后来进一步的实验证明，在含 有挥发性非电解质的稀薄溶液中，溶剂也遵守拉乌尔 定律。但由于在该情况下，溶液的蒸气压为溶剂与溶 质的蒸气压之和，因此溶液的蒸气压不一定低于同温 同压下纯溶剂的蒸气压。 在等温等压下的 稀溶液 中， 挥发性溶质 B 在气相 中平衡分压 p B 与其在溶液中摩尔分数 x B （或质量摩尔 浓度、物质的量浓度）成正比。比例系数 k x,B 称为亨利 系数。 2. 亨利定律 开启易拉罐后，压力减小， CO 2 气体的溶解度随之减小， 从液体中释放出来。 B B x B x k p , ? 热玻棒插入碳酸饮料中， 亨利 常数随之增大， CO 2 气体从液 体中释放出来。 虽然，亨利定律式与拉乌尔定律式形 式相似，但亨利定律适用于挥发性溶质 B ， 拉乌尔定律适用于溶剂 A 。比例系数 k x ,B 并不具有纯溶质 B 在同温度下液体饱和蒸 气压 p B * 的含义。 应用亨利定律时，须注意以下几点： * 拉乌尔定律和亨利定律的微观解释 亨利定律式与拉乌尔定律都仅适用于稀溶液，且溶 液越稀，其行为与这两个定律越符合；反之，偏离越大。 另外，不同物质组成的溶液符合这两个定律的浓度范围 不同。 例如，苯 - 甲苯 溶液能在很宽的浓度范围内符合这 两个定律，但丙酮 - 氯仿溶液则只在很稀的浓度时才能符 合。为了对以上现象作出合理的解释，先看一看溶液的 微观模型。 * 拉乌尔定律和亨利定律的微观解释 ? 在 纯溶剂 A 中溶解了少量 溶质 B 后， 液面层中有一部分 A 分子被 B 分子 所代替。此时液面上 A 的蒸气压仍 取决于单位时间内从液面层中净逸 出液面的 A 分子数目减少。这就是 引起溶液蒸气压下降的原因。 ? 由于溶液液面层中 A 分子数目的减 少是溶液中 A 浓度减少的反映，因 而液面上 A 的蒸气压与溶液中 A 的 摩尔分数成正比，此即为拉乌尔定 律。