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多环芳烃 环境行为及生态毒理效应 目录 Polycyclic Aromatic Hydrocarbons 物理化学特性 生态毒理效应 生物标记物 4微生物降解机制 Polycyclic Aromatic Hydrocarbons 化学结构 多环芳烃:一类具有两个及两个以上苯环结构以线状、角状 或簇状方式排列的碳氢化合物 稠环型多环芳烃:相邻苯环至少有两个共用的碳原子 萘、蒽、菲、芘等 非稠环型多环芳烃:相邻苯环之间以一个碳原子方式相连 联苯、三联苯等 奈 苯并a芘 Polycyclic Aromatic Hydrocarbons 化学性质 大多数多环芳烃能够形成遍布整个分子的共轭体系,以降低体系 能量,因而大多数多环芳烃的溶液具有荧光性,大多数多环芳烃在自 然界物理化学性质极其稳定,不易降解,为典型的持久性有机污染物, 具有致癌、致畸、致突变的效应 多环芳烃发生反应时,与苯环相似,趋向保留它们的共扼环状系 般多通过亲电取代反应形成衍生物并代谢为最终致癌物的活泼形式 亲电试剂π-络合物 σ-络合物 Polycyclic Aromatic Hydrocarbons 物理性质 多环芳烃大都是无色或淡黄色的结晶,个别颜色较深,易溶于苯类芳 香溶剂中;迄今已发现的PAHs约200多种,大多数蒸汽压低,疏水性强, 辛醇水分配系数高。 大气中多环芳烃主要以气、固两种形式存在,分子量小的2-3环PAHs主 要以气态形式存在,4环PAHs在气态、颗粒态中的分配基本相同,5-7环的 大分子量PAHs则绝大部分以颗粒态形式存在。水体中的多环芳烃可呈三种 状态:吸附在悬浮性固体上、溶解于水、呈乳化状态。 民用油交通加消大然气1业用煤 交通用油忑然气 0.1降 用油 业用煤 7 斑燃 656需 图1各种主要燃烧源对PAH总排放量(左)和苯并|a芘持量(右)的比例 目录 Polycyclic Aromatic Hydrocarbons 物理化学特性 生态毒理效应 生物标记物 4微生物降解机制 Polycyclic Aromatic Hydrocarbons-ecotoxicological effects 致癌效应及其机理 多环芳烃是一类致癌性极强的污染物,常以苯并α芘为其致癌性代表 多环芳烃对人体和动物的中枢神经、血液作用很强,尤其是带烷基侧链的 PAHs对粘膜的刺激性及麻醉性极强。 大气中的多环芳烃主要是以气体和附着于颗粒物表面的形式存在,易经 呼吸道而进入人体,而对人体产生各种危害。 肺是多环芳烃的主要作用靶器官。在世界范围内,肺癌仍然是导致死亡 的主要原因之一。多环芳烃也可以诱导其他多种癌症,长期接触PAHs,可诱 导皮肤癌、白血病、膀胱癌等。长期食用烟熏食品,可诱发胃和食道癌变, 长期处于烟弥漫的环境,可诱发鼻咽癌。 但多环芳烃属于间接性的致癌物质,进入人体后需经生物体的Ⅰ相进代 谢活化,由混合功能氧化酶催化为毒性更高的代谢中间产物或氧自由基才能 表现出相应的致癌活性。 Polycyclic Aromatic Hydrocarbons-ecotoxicological effects 致癌效应及其机理 Bap进入人体后,一部分以原型随粪便排岀体外,一部分经肝、肺细胞 线粒体中的混合功能氧化酶激活而部分转化为羟基化合物或醌类者,是一种 解毒反应;转化为环氧化物者特别是转化成7,8-环氧化物,则是一种活化反 徐c正4上 8=二羟基9.10环苯井唾范 茬算n正一了二 图2苯芘Q芘生物体内的致毒代谢途径,静环氧, Polycyclic Aromatic Hydrocarbons-ecotoxicological effects 致癌效应及其机理 所产生的两个空间异构体1和2,是苯并α芘致毒的关键所在,其 1中的7位上的羟基容易和环氧上的氧原子形成气键,使水分子易进 攻10位碳原子,进而使其寿命进一步减短,与染色体DNA相互作用的 机会减少,因而异构体2比1更具有致癌性 HO进攻C10 3 OH H 7,8-二氡二羟基9,10-环氧苯并a芘(1)7,8-二氡二羟基一9,10-环氧苯并a芘(2) Polycyclic Aromatic Hydrocarbons-ecotoxicological effects 致癌效应及其机理 K区理论:PAHs致瘤活性中存在K区和区,K区越活泼 L区越不活泼,则致癌性越强 致癌机理 癌〈湾区理论:代谢产物存在湾区环氧化物易形成稳定的苄基 碳滃离子结构,即碳正离子亲电试剂进而进攻 DNA分子等亲核试剂 致癌性能的必要和充分的结构是存在着两个活 双区理论:性区域,两个亲电碳原子的最优致癌距离与 DNA双螺旋股间负性中心的距离相接近。 区 K区:中菲