《精选》聚合物分子量.ppt

③ 不良溶剂(non-solvent)，高分子链段间作用力大于高分子－溶剂间作用力。 是温度的函数。 小于 （4）测定分子量种类与范围 为测定 方法中，适用分子量广的一种。 5.光散射法(light scattering)① ② ③ 6.超速离心沉降(ultracentrifugation)：设备复杂而昂贵，至今未推广用。 0.0 * 粘度法(viscometry) (1) 粘度表示法 粘度法采用毛细管粘度计乌氏粘度计测定。 表示溶液粘度相当于纯溶剂粘度的倍数，是无因次量。 0.0 * c.增比粘度 (specific viscosity) 表示溶液粘度比纯溶剂粘度增加的分数，是无因次量。 d.比浓粘度 (reduced viscosity) 浓度为c的情况下，单位浓度对增比浓度的贡献，单位为浓度单位的倒数，即 ， 是浓度的函数。 e.比浓对数粘度 (inherent viscosity) 浓度为c的情况下，单位浓度增加对溶液相对粘度自然对数值的贡献。单位同上，是浓度的函数。 f.特性粘度 (intrinsic viscosity) 0.0 * 表示粘度的几种参数： 本体粘度（绝对粘度）η是牛顿粘度定律的比例系数：σ＝ηξ 相对粘度(relative viscosity) ：若纯溶剂的粘度为η0，同温度下溶液粘度为η，ηr＝ η/ η0 增比粘度(specific viscosity) ηsp= ηr－1 比浓粘度(reduced viscosity，粘数)： ηsp/C 比浓对数粘度(inherent viscosity)：(lnηr)/C 极限粘数(旧称特性粘度) ：因为ηsp/C和比浓对数粘度(lnηr)/C均随溶液浓度而变，故以其C→0的外推值作为溶液粘度的量度，用[η]表示。 0.0 实验证明：当聚合物、溶剂、温度确定以后，[η]数值仅由试样的分子量M决定，[η]与分子量的关系式多采用马克－霍温克（Mark-Houwink）关系式： 在一定分子量范围内，K、α是和分子量无关的常数。只要知道K和α的值，即可根据测得的[η]值计算试样的分子量。对于多分散性试样，粘度法所测得的分子量也是一种统计平均值，称为粘均分子量。 0.0 测定所用的设备主要是一根粘度计，通常采用的毛细管粘度计为乌氏（Ubbelohde）粘度计和奥氏粘度计（Ostwald）。 乌氏粘度计 0.0 表示高分子单位浓度增加对溶液增比粘度或相对粘度对数的贡献其值不随浓度大小而变化，单位同上。 （2）测定原理与数据处理 原理:高分子溶液粘度与高分子的分子量之间存在定量关系，从而可利用测定高聚物粘度的方法来确定被测高聚物的分子量。 其具体实验方法是在乌氏毛细粘度管粘度计(Ubbelohde capillary viscometer )中测定，由于测粘度较麻烦，实验中通常测定溶液和纯溶剂流经毛细管所需时间。 将 转换成测 0.0 * 下面详细推导： 设粘度计毛细管长为L，二端压差为， 在半径为r的圆柱面上，稳流时，阻碍流动的粘滞阻力与两端压差所产生的促使液柱流动的推动力相互平衡。 （推动力）（粘滞阻力） 0.0 * 线速度 体积流率 又： 令， 仪器常数 0.0 * 稀溶液 仪器测定时 ，流动没有湍流，符合假定，切记实验前应先检查仪器。 然后分别配制一系列不同浓度的溶液，分别测定它们流经毛细管的时间 。 以 作图 两条直线外推至 其共同截距即为 再由，Mark－Houwink方程 求得待测高聚物的分子量。 0.0 * 为何 、 作图相交点为特性粘度？ 上述两直线得截距均为 ，因此从理论上说两直线必在 时相交于坐标轴上。 （3） Mark－Houwink方程 ①?Mark－Houwink方程的表达式 其中， 是两