宝石改善和人工合成高温高压法.ppt

第八章 超高压法合成 宝石与鉴别 图片上传于PRPa 本章要点 理解高温超高压法合成金刚石和翡翠的 基本原理 了解合成金刚石单晶体的设备及工艺过程 掌握合成金刚石单晶体的鉴别 复司思考题 1.高温超高压法合成宝石的概念是什么? 2.合成金刚石的方法有哪些? 3.晶种触媒法合成宝石级金刚石的原理? 4.热丝CVD法合成金刚石薄膜存在哪些缺陷? 高温超高压法合成翡翠的依据是什么? 6.合成翡翠分哪两步? 7.如何鉴别合成翡翠和合成钻石? 高温超高压法的概念 高温超高压法合成宝石是指利用高温超高 压设备,使粉末样品在高温超高压条件下 产生相变、熔融进而结晶生长合成宝石的方 法。实质:固一固结晶作用 高温超高压:指温度500℃ 压力1.0×109Pa 条件的获得:静压法(油压机), 动力法(爆炸法或核爆炸) 高温高压条件下形成的宝石矿物有金刚石、翡翠等 钻石的合成原理 企属 碳的同质多像变体钻石和石 墨由相图可知 常温常压下石墨是碳的稳定 液 结晶形式,而钻石处亚稳定态0 破坏钻石的C-C键需要很高 金刚石 能量,因此,钻石在常温常压 下不会自动转变为石墨 高温高压下钻石是稳定的, 而石墨中的碳原子会重新排列 形成钻石。 10002000300040005000 K 人工生长金刚石的方法 自1955年美国通用电气公司最先报导人工生长金网 石获成功后,南非 De beers公司、日本住友电气公司 前苏联科学院西伯利亚分院以及中国科学院上海硅 酸盐研完所,郑州磨料磨具磨削研完所和北京人工晶 体研究所等的探索和实验,总结和发明了数十种人工 制造金刚石的方法,成功的方法中主要有三大类 Ⅰ、静压法:静压触媒法;静压直接转变法;晶种触媒法。 2、动力法:爆炸法;液中放电法;直接转变六方金刚石法 3、亚稳定区域内生长法:气相沉淀法(CVD);液相外延 生长法;气液固相外延生长法;常压高温合成法 晶种触媒法合成金刚石的原理 以石墨、金刚石粉或石 墨-金刚石粉的混合物为碳 源,在一定温度梯度下, 包糕{m 将熔化于触媒金属(铁镍) 中的碳输送到高压反应腔 金刚石晶种上,碳从六方 结构的石墨转变为立方结 构金刚石,并以晶层形式 沉积于晶种上,从而进行 (b)转变后 金刚石单晶体的生长。 无触媒的条件 转变条件:126×100Pa和2700℃,制造生产设备 相当难;石墨向金刚石转变的接触面小,转化率低。 有触媒的条件:使转变温度和压力降低,如镍等。 转变条件:4.0×109~1.0×1019a和1200℃左右; 熔融的触媒增大与石墨的接触面,出现大面积转变 周期表第八族许多元素均可用作触媒,如镍(3d°4S2) 缺d电子,能吸引石墨层中相对应的2S2P电子,使其 集中到垂直方向而成键,故促使石墨层扭曲变成金刚 石结构 金属触媒在合成金刚石时起着溶剂和催化剂的作用。它 既能溶解碳又能激发石墨向金刚石转变,起到了催化作用。 从化学动力学角度,高温超高压条件下石墨向金刚石的转 化过程可分为三个阶段 (1)熔触金属和石墨互相渗透、扩散和溶解,形成了类 似石墨结构的富碳扩散层 (2)石墨逐渐向熔融金属内扩散,由于过渡金属的d电子 与碳原子的p电子间的相互作用,使碳原子从SP型转变为 SP3杂化型状态,进而形成金刚石结晶基元。金属溶液起媒 介作用,把金刚石结晶基元输送至生长晶面附近 (3)聚集在生长晶面附近的金刚石结晶基元在晶面上叠合 ,进入晶格位,使金刚石晶体生长。 种触媒法合成金刚石的设备 油压机:种类繁多,结构形式多样 是静态超高压设备的核心部分,作用是将液压机的驱 动力变成对高压腔中被压物质的静态超高压。 高压容器:宝石合成的场所, 要求材质能承受压强49×10Pa,良好的密封、保 压、隔热、绝缘性能,提供较大的合成腔体及均压区 域 加热系统:稳定性好,精确控压控温提高合成效果。 控制系统