化工单元操作 项目八：精馏及设备操作 气液相平衡相图.pptVIP

承德石油高等专科学校 精馏技术 ---气液相平衡相图 蒸馏过程原理 气液平衡相图 将实验测量数据绘制成图 温度- 组成图 （t - x – y图） 相平衡组成图 （ x – y图） 蒸馏过程原理 1、温度- 组成图 （t - x – y图） 在一定的外压下，将液体混合物沸腾时的泡点温度与其液相中易挥发组分摩尔分率的关系、混合物蒸汽冷凝时的露点温度与其蒸汽中易挥发组分摩尔分率之间的关系，绘在以温度为纵坐标，组成为横坐标的图中，连成平滑的曲线，即为t-x-y图，又称为温度-组成图。 t - x – y图的认识 三点 两线 三区 三点：沸 点 泡 点 露 点 液相线上各点温度为溶液开始沸腾时的温度。 易挥发组分的含量越高，泡点温度越低 气相线上各点温度为蒸汽开始冷凝时的温度。 易挥发组分的含量越高，露点温度越低 t - x – y图的认识 三点 两线 三区 液相线，又称泡点线，t – x线 饱和液体，液相组成与泡点关系 气相线，又称露点线，t – y线 饱和蒸汽，气相组成与露点的关系 气相线位于液相线上方 t - x – y图的认识 三点 两线 三区 液相区 气相区 气液共存区 t - x – y图的应用 同一温度，y x，气相中轻组分含量大于液相 同一溶液，露点高于泡点 蒸馏过程原理 2、相平衡组成图 （x – y图） 在一定的外压下，若将各点温度下所对应的汽液平衡浓度y和x标绘在以y为纵坐标，以x为横坐标的坐标图中，并连接各点成平滑曲线，即为x-y图，又称为汽液平衡相图。 x y 辅助线 相平衡线 x – y图 x y 辅助线 相平衡线 结论： 1. 辅助线为y = x，各点两相组成相同，采用普通蒸馏方法无法分离； 3. 各点温度不同，且越来越低； 2. 平衡线离辅助线越远，分离越容易； 4. 加压操作对分离不利； 不同压强下的苯-甲苯溶液相平衡图 蒸馏过程原理 3、双组分非理想物系的汽液相平衡 非理想物系指的是溶液为非理想溶液，汽相为非理想气体的物系。 非理想溶液不服从拉乌尔定律，关键在于相同分子间和相异分子间的作用力不同。表现为溶液的蒸汽分压比按拉乌尔定律计算值高或低，高的为正偏差溶液；低的为负偏差溶液。 p-x图中： （a）为正偏差溶液 （b）为负偏差溶液 蒸馏过程原理 3、双组分非理想物系的汽液相平衡 正偏差溶液 负偏差溶液 两纯组分混合形成为正偏差溶液时，体积增大，且伴有吸热效应。两纯组分混合形成为负偏差溶液时，体积减小，且伴有放热效应。 蒸馏过程原理 3、双组分非理想物系的汽液相平衡 硝酸—水混合液为负偏差溶液 对拉乌尔定律出现最大负偏差溶液具有最高恒沸点；硝酸-水溶液为最大负偏差溶液，恒沸点温度为121.2℃,组成为x=y=38.3%(摩尔分数) 在恒沸点处y=x，相对挥发度为1，不能用一般精馏法将其提纯。