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三传一反;2·1 概 述;1、化学反应速率及其表示
;对于反应:aA+bB=rR+sS,若无副反应,则反应物与产物的浓度变化应符合化学计量式的计量系数关系,可写成: ; 或可说,我们用不同的着眼组分来描述化学反应速率,那么反应速率与计量系数之比是相等的。 ;;答:1/3 1/2; 实验研究得知,均相反应速率取决于物料的浓度和温度,反应速率符合下述方程,称之为幂数型动力学方程,是经验方程。; 对于(恒容)气相反应,由于分压与浓度成正比,也可用分压来表示。 ;; (3) 基元反应
基元反应指反应物分子一步直接转化为产物分子的反应。
凡是基元反应,其反应速率遵循质量作用定律,即根据化学计量关系,就可以写出反应速率方程。
(4)反应级数
反应级数:指浓度函数中各组分浓度的幂数。
反应的反应级数或总反应级数:指浓度函数中各组分浓度的幂数之和。
对可逆反应,有正反应的反应级数和逆反应的反应级数。 ;对于基元反应:aA+bB=rR+sS
分子数:基元反应中反应物分子或离子的个数。
对于基元反应来讲α,β必须是正整数,α+β是基元反应的分子数,不能大于3(根据碰撞理论,α+β的取值不能大于3,必须是一个小于等于3的正整数)。;反应级数――指动力学方程中浓度项的幂数,如式中的α和β,
α和β分别称作组分A和组分B的反应级数α+β=n,n是基元反应的总反应级数。
A R与2A 2R意义不同,前者 –rA=kACA
后者 –rA=kACA2
;非基元反应:
;相同点:非基元反应中的反应级数与基元反应中的分子数,取值n≤3;α、β仍称做反应物A或B的反应级数。
不同点:非基元反应n的取值还可以是负数、0、小数;分子数是专对基元反应而言的,非基元过程因为不反映直接碰撞的情况,故不能称作单分子或双分子反应。;2、速率常数k;2.1反应速率常数
在一般情况下,反应速率常数 kc与绝对温度T之间的关系可以用Arrhenius 经验方程表示,即:
;k之所以称之为常数,是指当反应温度不变时,k是个常数,当反应温度变化较大时它就不再是常数。;lnk与1/T是直线关系
-E/R为斜率
lnk0为截距;速率常数k及活化能E的求取;一气相分解反应在常压间歇反应器中进行,在400K和500K温度下,其反应速率均可表达为?rA=23pA2 mol·m-3s-1,式中pA 的单位为kPa。求该反应的活化能。;; 对二级不可逆反应:
A + B → 产物
其反应速率方程为:
当CA0=CB0时,积分结果为:
;例题1:;;;以(-ln(pA-pAe))对t作图;;
复合反应是指同时存在两个以上独立进行反应的反应过程。
从相同的反应物按各自的计量关系同时地发生的过程称为平行反应。
如果这些反应是依次发生的,这样的复合反应称为串联反应。
在这些反应产物中,有的产物是需要的对象,称为目的产物或主产物,而其余产物都称为副产物。得到目的产物的反应称为主反应,其余反应称为副反应。
研究复合反应的目标是如何提高主反应的反应速率、减少副反应的发生的途径,改善产物分布,以提高原料利用率。
;
收率:
得率:
选择性:
; 瞬时收率:
瞬时选择性:
;答案:D;答案:B;答案:D;答案:A;①动力学方程的建立
分离变量积分得到:
组织实验,得到Ci与t的数据,并以ln(CA0/CA)对t作图,应得到一条通过原
点的直线。该直线的斜率为(k1+k2)。
瞬时选择性为:
; 积分得:
根据实验数据,以(CP-CP0)对(CS-CS0)作图,得到斜率为k1/k2的直线。结合上述(k1+k2),从而可确定k1和k2。
② 产物分布
则有:
;
分离变量积分得:; 类似地可得:
这样,就可以以Ci对t作图,得到各组分浓度随时间的分布曲线如图2-8所示。
;
若
则瞬时选择性为:
可见,影响选择性的因素有:
; 当E1>E2时,E1-E2>0,随着温度提高,exp[-(E1-E2)/RT]增大,k1/k2上升,从而使Sp提高;反之亦然。因此,增加温度,
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