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金属有机化学基础 第3章金属有机化学理论基础 RcA 第3章金属有机化学理论基础 原子结构与轨道 晶体场理论 ■分子轨道理论 ■原子价键理论 ■金属-碳键的性质 18电子规则及EAN规则 3.1原子结构与轨道 金属有机化合物价键的显著特点是至少含有 个MC键。除此之外,还存在有机、无机分子 或基团作为配体与中心金属配位,形成不同形式 的化学键。金属有机化合物,特别是过渡金属有 机配合物的价键状况是很复杂的。研究它们形成 变化的本质与规律是金属有机化学的最重要的理 论问题。公认的金属有机化合物化学键理论是晶 体场理论和分子轨道理论。 3.1.1波函数 用波函数来理解化学键的形成和本质 波函数φ描述了电子运动的区域,但不能确定出现的具体 时间和位置 对于任何原子,波动方程有许多解,每个解都描述了原 子的一个轨道。 波函数的平方(q2)可由一系列坐标(x,y,z)来表示, 它是指空间某一点的单位体积内电子出现的概率。φ2越 大,单位体积内出现的概率也越大。 φp的数学表达式结合量子数,决定了原子轨道的能量大小 和形状。 3.12四个量子数 对于原子核外的电子,可用n,1,m三个量子表征它的波函数, 也就是描述电子的轨道运动状态 1.主量子数n—决定轨道能量高低和电子层 n=1,2,3,4,5 K, L MN,O 2.角量子数l—决定轨道的形状 l=0~(n-1)的正整数 l的每一个值代表轨道的每一种形状,一个主层中l有多少值,就表 示该主层中有多少个形状不同的亚层。也可用光谱符号s,p,d,f 角量子数l:01 亚层符号:spd 轨道形状:球形哑铃形多为花瓣形 3.磁量子数m—决定电子运动轨道在空间不同亚层的方向 m=±l,±(-1),0 l,m取值与轨道名称的关系 轨道名称 亚层中轨道 0 0 1.0.+1 Px Pp 2-2,-1,0,+1,+2dldd,d2d x2-y2 4.自旋量子数m2决定电子的运动方向 m=±1/2,(顺时针,逆时针) S pz Px y y2 y 88 H=1,=0n=2l=0n=2,l=1n=3,l=0n=3,l=1=3,l=2 m=2