大气钙基湿法脱硫工艺教学提纲.docx

一、钙基湿法脱硫工艺 1?工艺简介 石灰石/石灰法湿法烟气脱硫是采用石灰石或者石灰浆液脱除烟气中 S02的方 法。该方法开发较早，工艺成熟，吸收剂廉价易得，因而应用广泛。 传统的石灰石/石灰法湿法烟气脱硫工艺流程图如图所示.锅炉烟气经除尘、冷 却后送入吸收塔，吸收塔内用配好的石灰石或石灰浆液洗涤含 S02的烟气，洗 涤净化后的烟气经除雾和再热后排放。 吸收塔内排出的吸收液流入循环槽，加入 涤净化后的烟气经除雾和再热后排放。 吸收塔内排出的吸收液流入循环槽，加入 固体废物 吸收塔是烟气脱硫系统的核心装置，要求有持液量大、气液相见的相对速度高、 气液接触面积大、内部构件少、压力降小等特点。目前较常用的吸收塔主要有喷 淋塔、填料塔、喷射鼓泡塔和道尔顿型塔四类。 其中喷淋塔是湿法脱硫工艺的主 流塔型。 由于湿法脱硫的特点，有多种因素影响到吸收洗涤塔的长期可靠运行。 （1）设备腐蚀 化石燃料燃烧的排烟中含有多种微量的化学成分，如氯化物。在酸性环境中， 他们对金属（包括不锈钢）的腐蚀性相当强。目前广泛应用的吸收塔材料是合金 C-276,其价格是常规不锈钢的15倍。为延长设备的使用寿命，溶液中氯离子的 浓度不能太高。为保证氯离子不发生浓缩，有效的方法是在脱硫系统中根据物料 平衡排除适量的废水，并以清水补充。 （2） 结垢和堵塞 固体沉积主要以三种方式出现：湿干结垢，即因溶液或料浆中的水分蒸发而使 固体沉积；Ca（OH ）2或CaCO3沉积或结晶析出；CaSQ或CaSQ从溶液中结晶析 出。其中后者是导致脱硫塔发生结垢的主要原因， 特别是硫酸钙结垢坚硬、板结， 一旦结垢难以去除，影响到所有与脱硫液接触的阀门、水泵、控制仪器和管道等。 硫酸钙结垢的原因是SO2和Ca2的离子积在局部达到过饱和。为此，在吸收塔 中要保持亚硫酸盐的氧化率在 20%以下。亚硫酸盐的氧化需在脱硫液循环池中完 成，可通过鼓气或者空气等方式进行， 形成的硫酸钙发生沉淀。从循环池返回吸 收塔的脱硫液中，还因为含有足量的硫酸钙晶体，起到了晶体的作用，因此在后 续的吸收过程中，可防止固体直接沉积在吸收塔设备表面。 （3） 除雾器堵塞 在吸收塔中，雾化喷嘴并不能产生尺寸完全均一的雾滴，雾滴的大小存在尺寸 分布。较小的雾滴会被气流所夹带，如果不进行除雾，雾滴将进入烟道，造成烟 道腐蚀和堵塞。早期的除雾器通常用的是金属编织网， 容易因雾滴中的固体颗粒 沉积而堵塞。因此，除雾器必须易于保持清洁。 （4） 脱硫剂的利用率 脱硫产物亚硫酸盐和硫酸盐可沉积在脱硫剂颗粒表面，从而堵塞了这些颗粒的 溶解通道。这会造成石灰石或石灰脱硫剂来不及溶解和反应就随产物排出， 增加 了脱硫剂和脱硫产物的处理费用。因此，脱硫液在循环池中的停留时间一般要达 到5~10min。实际停留时间设计与石灰石的反应性能有关，反应性能越差，为使 之完全溶解，要求它在池内的停留时间越长。 （5） 脱硫产物及综合利用 半水亚硫酸钙通常是较细的片状晶体， 这种固体产物难以分离，也不符合填埋 要求。而二水硫酸钙是大的圆形晶体，易于析出和过滤。因此，从分离的角度， 在循环池中鼓氧或空气将亚硫酸盐氧化为硫酸盐是十分必要的，通常要保证95% 的脱硫产物转化为硫酸钙。 化学反应原理 表1石灰石和石灰法湿法烟气脱硫的反应机理 脱 石灰 硫 石灰石 剂 溶 解 SO2(g)+H2O=SQ(l) H2O SQ(g)+H2O=SO2(l) H2O 反 应 SO2(l) H2O H2SO3 SO2(l) H2O H2SC3 h2sq h 2 HSO3 2H SO3 H2 SO3 H hso3 2 2H SOT 解 离 H CaCO3 Ca2 HCO3 CaO H2O Ca OH 2 反 应 Ca OH 2 Ca2 2OH 吸 收 Ca2 SO2 0.5H 2O CaSQ 0.5H2O Ca2 scf O.5H2O CaSQ 0.5HQ 反 应 2 Ca HSQ 2H2O CaSQ2H2O H Ca2 HSQ 2H2O CaSQ 2H2O H 中 和 H HCO3 H2CO3 H OH H2O 反 应 h2co3 co2 h2o 总 反 CaCO SQ 0.5HO CaSQ0.5H2O CQ CaO SO2 0.5H2O CaSQ 0.5H2Q 应 石灰石系统中最关键的反应是 Ca2的形成，因为SQ正是通过Ca2与HSO3反 应而得以从溶液中去除。这一关键步骤也突出了石灰石系统和石灰系统的一个极 为重要的区别：石灰石系统中，Ca2的产生于H浓度和CaCQ的存在有关；而 在石灰系统中，Ca2的产生仅与氧化钙的存在有关。因此，为了保证液相有足 够的Ca2浓度，石灰石系统在运行时，其pH较石灰系统的低，石灰石系统的最 佳操作pH为5.8~6.2,石灰系统为