第3节高分子溶液第10讲相平衡.ppt

1 第 3 章 高分子溶液 相平衡 Phase equilibrium of polymer solution 2 3.3 相平衡 ? 渗透平衡 ? 交联聚合物的溶胀平衡 ? 高分子溶液的相分离 ? 高分子共混物的相分离 3 3.3.1 渗透平衡 Semipermeable membrane 半透膜 p solution solvent ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? * 0 0 1 1 1 0 1 1 1 0 * 1 1 1 1 , ln , ln , , , g g T p T RT p T p T RT p p p T p T p ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? Q 渗透压 4 在恒温的条件下 , 压力的微小变化引起的溶液化学位 的变化如下 : 1 2 2 2 1 2 1 1 1 , , , , , , , , 1 1 T n n T P n T P n T n n G G p p n n p V V n ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 1 V 为溶剂的偏摩尔体积 1 1 d V dp ? ? 达到渗透平衡时 , 溶液中溶剂的化学位与纯溶剂的化学位相 等 ( 因为压力使溶液中溶剂的化学位增加 ) ? ? ? ? ? ? 1 1 1 1 1 , , , p p T p T p V dp T p V p ? ? ? p ? ? ? ? ? ? ? 纯溶剂 5 ? ? ? ? 1 1 1 1 1 1 1 , , T p T p V V p ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? Flory-Huggins 晶格模型理论结果 : 2 1 1 2 1 2 1 [ln (1 ) ] RT x ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 2 3 2 2 2 2 2 2 1 2 2 3 RT x ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ????? ? ? ? ? ? ? 3 2 2 2 1 2 1 2 3 RT x ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 6 2 2 2 2 2 2 1 2 2 2 2 m m xN V c V N xN V V m c V ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 质 浓 , g/ml 量 度 2 2 2 2 1 m M M M V V V xV ? ? ? ? % % % 为 对 质 为 尔 积 高分子的相 分子 量, 摩 体 3 2 2 2 1 1 2 1 2 3 RT x ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 2 3 1 2 2 1 1 1 1 2 3 c c c RT M x xV ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? % 2 3 1 1 2 3 2 2 1 2 3 V c c c RT M ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? % 1 1 V ? p ?? ? 1 1 V V ? % 对于稀溶液 7 2 3 1 2 3 1 2 1 2 1 2 3 c c c RT M V V p ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? % % 2 3 2 3 c RT A c A c M ? ? ? ? ? ? ? ? ? 2 2 3 1 RT A c A c c M p ? ? ? ? ? ? ? ? ? 1 2 2 1 2 1 2 A V ? ? ? ? % 3 3 1 2 1 3 A V ? ? % 第二、第三 Virial 系数 8 Discussion 1 2 2 3 1 RT A c A c c M p ? ? ? ? ? ? ? ? ? c p c (1) 从纵轴的截距可求聚合 物的相对分子质量 (2) 从直线的斜率可计算第 二维利系数 RT M 2 slope = RTA C 很小时 9 Discussion 2 The second Virial coefficient 2 1 2 1 2 1 1 ( ) 2 A V ? ? ? ? % ? ? 1 2 1 2 Z W kT ? ? ? ? ? A 2 与 ? 1 相似，也是高分子与溶剂分子间相互作用 的反映，但 A 2 可以直接从实验中得到。它们都与 高分子在溶液中的形态有密切关系。 10 1 1 2 ? ? ?? 溶剂 1 1 2