专题讲座 电解质溶液中的四大平衡常数.ppt

专题讲座 电解质溶液中的四大平 衡常数 [ K a ( K b ) 、 K w 、 K h 、 K sp ] 电解质溶液中的四大平衡常数是指弱电解质的电离平衡常数，水 的离子积常数，水解平衡常数及难溶电解质的溶度积常数，这部分内 容为新课标中的新增知识，在高考题中频繁现身，已成为新高考的热 点内容。 答案 ①④⑤ 典例 下列叙述正确的是 ________ 。 ①室温下向 10 mL pH ＝ 3 的醋酸溶液中加入水稀释后，溶液中 c ? CH 3 COO － ? c ? CH 3 COOH ? · c ? OH － ? 不变；②在一定条件下， Na 2 CO 3 溶液稀释时，水 解平衡常数增大；③ 25 ℃时 NH 4 Cl 溶液的 K w 大于 100 ℃时 NH 4 Cl 溶液的 K w ；④向水中加入少量固体硫酸氢钠， c (H ＋ ) 增大， K w 不变；⑤ 0.1 mol· L － 1 某一元酸在水中有 0.1% 发生电离，则此酸的电离平衡常数约为 1 × 10 － 7 ；⑥常温下，向饱和 Na 2 CO 3 溶液中加少量 BaSO 4 粉末，过滤向 洗涤的沉淀中加稀盐酸，有气泡产生，说明常温下 K sp (BaCO 3 ) K sp (BaSO 4 ) 借题发挥 化学平衡常数运用于弱电解质的电离、盐类的水解及难溶电解质的 溶解等平衡问题时，则分别称为电离常数、水解常数及溶度积常数等， 各平衡常数也都只与电解质本身和温度有关，而与浓度、压强等外界条 件无关。对于电离平衡和水解平衡都属于吸热反应，故升高温度，均可 使平衡常数增大，使得 K Q c ，使平衡正向移动，故促进了弱电解质的 电离、盐类的水解。水的离子积常数 ( K w ) 是一个常数， 25 ℃ 时 K w ＝ 1.0 × 10 － 14 ，它不仅适用于纯水，还适用于任何酸、碱、盐的稀溶液 中。虽然酸、碱能抑制水的电离，但不能改变 K w 的大小，同样某些盐 因水解促进水的电离，也不改变 K w 的大小。 题组突破 一、推导平衡常数或平衡常数的关系 1 ． (2014 年高考山东卷节选 ) 研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子 的相互作用时，涉及如下反应： 2NO 2 (g) ＋ NaCl(s) NaNO 3 (s) ＋ ClNO(g) K 1 Δ H 1 0 ( Ⅰ ) 2NO(g) ＋ Cl 2 (g) 2ClNO(g) K 2 Δ H 2 0 ( Ⅱ ) 4NO 2 (g) ＋ 2NaCl(s) 2NaNO 3 (s) ＋ 2NO(g) ＋ Cl 2 (g) 的平衡常数 K ＝ ________( 用 K 1 、 K 2 表示 ) 。 解析： 观察题给的三个方程式可知，题目所求的方程式可由 ( Ⅰ ) × 2 － ( Ⅱ ) 得到，故该反应的平衡常数 K ＝ K 2 1 K 2 。 答案： K 2 1 K 2 2. 推导含 HClO 、 NaClO 的溶液中 K a 、 K h 与 K w 的关系： _________________________________________________________ _______________ 。 答案： K w ＝ K a · K h 解析： 由 HClO H ＋ ＋ ClO － 得 K a ＝ c ? H ＋ ? · c ? ClO － ? c ? HClO ? ， 由 ClO － ＋ H 2 O HClO ＋ OH － 得 K h ＝ c ? HClO ? · c ? OH － ? c ? ClO － ? ， K a · K h ＝ c ? H ＋ ? · c ? ClO － ? c ? HClO ? · c ? HClO ? · c ? OH － ? c ? ClO － ? 。 ＝ c (H ＋ )· c (OH － ) ＝ K w 结论归纳 (1) 弱酸强碱盐溶液中： K w ＝ K a · K h 。 (2) 弱碱强酸盐溶液中： K w ＝ K b · K h 。 二、电离常数 3 ．常温时，某一元弱酸的电离平衡常数 K a ＝ 10 － 6 ，对于 0.01 mol · L － 1 的该酸，下列说法不正确的是 ( ) A ．该弱酸溶液的 pH ＝ 4 B ．加入 NaOH 溶液后，弱酸的电离平衡向右移动， K a 不变 C ．加入等体积的 0.01 mol · L － 1 NaOH 溶液后，所得溶液的 pH7 D ．加入等体积的 0.01 mol · L － 1 NaOH 溶液后，所得溶液的 pH7 解析： A 选项正确， c (H ＋ ) ＝ K a · c ? 弱酸 ?